食品中铬的测定

【说明1】
• 与传统的干灰化、湿消化法相比较，高压消解和微波消 解具有操作简便、消解时间短、试剂用量少等优点，同 时还能减少待测元素的损失或污染，有利于提高测定的 准确度。但采用这两种方法不能指示有机物是否消解完 全。而干灰化、湿消化法都能将有机物消化完全并以不 同方式指示消解终点
• 采用高压消解罐法，加入1 mL硝酸和4 mL过氧化氢消 化食品。由于食品种类多，组分差异大，采用本法消解 对于含脂肪、蛋白质、纤维等较多的食品，可能存在有 机物未能完全断键，未消化彻底的问题。所以采用本法 或微波密闭消解法时，称样量不宜多，石墨炉原子吸收 光谱法测定时应根据样品溶液实际情况经实验选择合适 的升温模式，以减少残留有机物对测定可能带来的干扰
食品
———样品前处理增加了微波消解法和湿法消解法；
———增加了方法定量限（ＬＯＱ）；
———基体改进剂采用磷酸二氢铵代替磷酸铵；
———删除第二法示波极谱法
1范围
• 本标准规定了食品中铬的石墨炉原子吸收 光谱测定方法。 本标准适用于各类食品中 铬的含量测定
• 以称样量０.５ｇ，定容至１０ｍＬ计算， 方法检出限为0.01ｍｇ/ｋｇ，定量限为 ０.03ｍｇ/ｋｇ
食品中铬的测定
(GB/T 5009.123-2014)
2015/3/12
一、概述
• 铬(chromium)是一种银灰色硬而脆的金属，广泛分布 于地壳中，约占地壳质量的0.04%。铬位于元 素周期表 第四周期第VIB族，元素符号Cr，原子序数为24，相对 原子质量为51.996，熔点1890℃，沸点 2482℃，密度 6.92g/cm3。铬有很强的耐腐蚀作用，不溶于水、硝酸， 溶于稀盐酸及硫酸。铬最常见的价 态为0，+2，+3和 +6。三价铬是最重要最稳定的氧化态，也是生物体内最 常见的一种价态
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5分析步骤
• ５．１ 试样的预处理 • ５．１．１ 粮食、豆类等去除杂物后，
粉碎，装入洁净的容器内，作为试样。密 封，并标明标记，试样应于室 温下保存。 • ５．１．２ 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋 类等水分含量高的鲜样，直接打成匀浆， 装入洁净的容器内，作为试 样。密封，并 标明标记。试样应于冰箱冷藏室保存
• 铬主要用 于生产不锈钢，不锈钢中奥氏体型和马氏体 型均含有铬，通常用于制作食品容器、食品机械、厨房 设备等。铬可以通过电镀的方法包裹在低碳钢的表面， 常用于低酸或中等酸度的食品包装
• 铬在成人体内含量约为5 mg～10 mg。主要存在于骨、 皮肤、脂肪、肾上腺、大脑和肌肉中
一、概述
• 铬的良好食物来源为肉类、鱼贝类及整粒粮食、豆类； 乳类、蔬菜、水果含量低；啤酒酵母、畜肝含铬 高， 且铬活性也大；精制糖和面粉的铬含量低于未加工过的 农产品
Ｌ硝酸慢慢倒入９５０ｍＬ水中，混匀。 • ３．２．２ 硝酸溶液（１＋１）：量取２５０ｍ
Ｌ硝酸慢慢倒入２５０ｍＬ水中，混匀。 • ３．２．３ 磷酸二氢铵溶液（２０ｇ／Ｌ）：称
取２．０ｇ磷酸二氢铵，溶于水中，并定容至１０ ０ｍＬ，混匀
4仪器设备
• 注：所用玻璃仪器均需以硝酸溶液（１＋４）浸泡２４ ｈ以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。
５.２.３ 高压消解【说明1】
• 准确称取试样０．３ｇ～１ｇ（精确至０．０ ０１ｇ）于消解内罐中，加入５ｍＬ硝酸。盖 好内盖，旋紧不锈钢 外套，放入恒温干燥箱， 于１４０℃～１６０℃下保持４ｈ～５ｈ。在 箱内自然冷却至室温，缓慢旋松外罐，取 出 消解内罐，放在可调式电热板上于１４０℃～ １６０℃赶酸至０．５ｍＬ～１．０ｍＬ。冷 却后将消化液转移至 １０ｍＬ容量瓶中，用 少量水洗涤内罐和内盖２次～３次，合并洗涤 液于容量瓶中并用水定容至刻度。同 时做试 剂空白试验
乳粉
2.0
a稻谷以糙米计。
1
GB/T 5009.123-2014) 食品安全国家标准
食品中铬的测定
2015/3/12
前言
• 本标准代替 ＧＢ／Ｔ５００９.１２３—２００３ 《食品中铬的测定方法》
• 本标准与 ＧＢ／Ｔ５００９.１２３—２００３相 比，主要变化如下：
———标准名称修改为“食品安全国家标准 中铬的测定方法”；
• 铬化合物中以六价铬(Cr6+)毒性最大，Cr6+的毒性比 Cr3+大100倍，主要影响细胞的氧化、还原，还能与核 酸结合。Cr6+对呼吸道、消化道有刺激作用及致癌、诱 变作用。吸入Cr6+化合物的粉尘或烟雾，可引起急性呼 吸道刺激症状。Cr6+是致敏原，能引起过敏性哮喘。人 口服Cr6+的致死量约为1.5g～1.6 g，致死原因为休克、 多器官出血、血管内溶血、肾组织坏死及脑水肿等
5.3测定
• 5. 3.1 仪器测试条件 • 应根据各自仪器性能调至最佳状态。 • 参考条件：波长357.9 nm；干燥110℃，40 s；灰
化1 000℃，30 s；原子化2 800℃，5s。 • 背景校正：塞曼效应或氘灯。 • 5.3.2测定 • 将原子吸收分光光度计调试到最佳状态后，将与
试样含铬量相当的标准系列及试样液进行测定，进 样量为20 µL，对有干扰的试样应注入与试样液同量 的2%磷酸铵溶液（标准系列亦然）。
• ４．１ 原子吸收光谱仪，配石墨炉原子化器，附铬空 心阴极灯。
• ４．２ 微波消解系统，配有消解内罐。 • ４．３ 可调式电热炉。 • ４．４ 可调式电热板。 • ４．５ 压力消解器：配有消解内罐。 • ４．６ 马弗炉。 • ４．７ 恒温干燥箱。 • ４．８ 电子天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。
2
附 录A
微波消解参考条件
步骤 功率（１２００ 设定温度／℃ 升温时间／ｍ 恒温时间／
Ｗ）变化／％
ｉｎ
ｍｉｎ
１ ０～８０
１２０
５
５
２ ０～８０
１６０
５
１０
３ ０～８０
１８０
５
１０
石墨炉原子吸收法参考条件
元素 波长 ／ｎ ｍ
铬 ３５ ７． ９
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
狭缝 ／ｎ ｍ
０． ２
灯电流 干燥／（℃ 灰化／（℃ 原子化／
５.２.２ 湿法消解(增加)
• 准确称取试样０．５ｇ～３ｇ（精确至 0.001ｇ）于消化管中，加入10ｍＬ硝酸、 0.5ｍＬ高氯酸，在可调式 电热炉上消解 （参考条件：１２０℃保持０．５ｈ～１ ｈ、升温至１８０℃２ｈ～４ｈ、升温至 ２００℃～２２０℃）。若 消化液呈棕褐 色，再加硝酸，消解至冒白烟，消化液呈 无色透明或略带黄色，取出消化管，冷却 后用水定 容至１０ｍＬ。同时做试剂空白 试验
一、概述
• 人群调查表明，长期暴露铬，特别是生产铬酸盐的工人， 肿瘤发病率增加。随着工业的发展，使用铬 化合物进 行电镀、鞣革，以及油漆，颜料、合金等土矿企业排放 的废水、废气和废渣造成环境的铬污染。特 别是未经 处理的污水对农田的污染，导致铬在粮食和蔬菜中含量 的明显增高，其蓄积量可能高于国家卫生标准限量值， 这是应该特别值得关注的。
５.２.１ 微波消解(增加)
• 准确称取试样０．２ｇ～０．６ｇ（精确 至０．００１ｇ）于微波消解罐中，加入 ５ｍＬ硝酸，按照微波消解的操 作步骤消 解试样（消解条件参见 Ａ．１）。冷却后 取出消解罐，在电热板上于 １４０ ℃ ～１ ６０ ℃ 赶酸至 ０．５ｍＬ～１．０ｍＬ。 消解罐放冷后，将消化液转移至１０ｍＬ 容量瓶中，用少量水洗涤消解罐２次～３ 次，合 并洗涤液，用水定容至刻度。同时 做试剂空白试验
／ｍＡ ／ｓ） ／ｓ） （℃／ｓ
）
５～７ （８５～１ ９００／（ ２７００
２０）／（ ２０～３０ ／（４～
４０～５０ ）
５）
）
4
3
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５.３ 测定
• ５．３．１ 仪器测试条件 • 根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件见 Ａ．２。 • ５．３．２ 标准曲线的制作 • 将标准系列溶液工作液按浓度由低到高的顺序分别取１０μＬ
（可根据使用仪器选择最佳进样量）， 注入石墨管，原子化后 测其吸光度值，以浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标 准曲线。 • ５．３．３ 试样测定 • 在与测定标准溶液相同的实验条件下，将空白溶液和样品溶液 分别取１０μＬ（可根据使用仪器选择 最佳进样量），注入石 墨管，原子化后测其吸光度值，与标准系列溶液比较定量。对 有干扰的试样应注入５μＬ（可根据使用仪器选择最佳进样量） 的磷酸二氢铵溶液（２０．０ｇ／Ｌ）（标 准系列溶液的制作 过程应按５．３．３操作）。
2原理
• 试样经消解处理后，采用石墨炉原子吸收 光谱法，在３５７．９ｎｍ 处测定吸收值， 在一定浓度范围内其 吸收值与标准系列溶 液比较定量
3.1试剂
• ３．１．１ 硝酸（ＨＮＯ３）。 • ３．１．２ 高氯酸（ＨＣｌＯ４）。 • ３．１．３ 磷酸二氢铵（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）。 • ３．２ 试剂配制 • ３．２．１ 硝酸溶液（５＋９５）：量取５０ｍ
• 美国营养标准推荐委员会1989年建议铬的安全和适宜 摄人量为50 µg/d～200 µg/d。孕妇由于葡萄糖耐量明 显高于非孕妇女，故应提高铬的供给量。全国铬允许限 量卫生标准研制协作组根据毒性较大的六价铬的动物实 验结果，以最大无作用剂量估算，提出每人每日总铬的 允许摄入量为0.67 mg。国际CAC标准未制定食品中铬 的限量指标
５.２.４ 干法灰化
• 准确称取试样０．５ｇ～３ｇ（精确至 ０．００１ｇ）于坩埚中，小火加热，炭 化至无烟，转移至马弗炉中，于５５０℃ 恒温３ｈ～４ｈ。取出冷却，对于灰化不 彻底的试样，加数滴硝酸，小火加热，小 心蒸干，再转入５５０℃高温炉中，继续 灰化１ｈ～２ｈ，至试样呈白灰状，从高 温炉取出冷却，用硝酸溶液（１＋１）溶 解并用水定容至１０ｍＬ。同时做试剂空 白试验
食品中铬的限量指标
• 我国食品卫生标准GB 2762-2012对铬的限量指标
食品类别（名称）
限量（以Cr计）mg/kg
谷物及其制品 谷物Pa
1.0
谷物碾磨加工品
1.0
蔬菜及其制品 新鲜蔬菜
0.5
豆类及其制品 豆类
1.0
肉及肉制品
1.0
水产动物及其制品
2.0
乳及乳制品 生乳、巴氏杀菌乳、灭菌 0.3
乳、调制乳、发酵乳
• 铬是人体必需的微量元素之一，在人体组织中的含量随 年龄增长而降低
• 铬对人体的生理功能主要有 • (1)潜在性胰岛素作用，增强葡萄糖的利用以及使用葡
萄糖转变脂肪 • (2)影响脂肪的代谢，降低血清胆固醇、提高HDL胆固醇
和增加载脂蛋白A的浓度，预防动脉粥样硬化 • (3)促进蛋白质代谢和生长发育，增强RNA的合成 • (4)对免疫反应产生影响，可显著减少血清皮质醇和增
加免疫球蛋白
一、概述
• 铬主要经肠道吸收，无机铬的吸收率较低，大约为 0.4%～3%，而天然的有机铬较易吸收，吸收率为 10%～25%。铬对维持人体健康非常重要，而食品精加 工过程可能损失大量的铬，从而减少人体铬的摄入量。 蛋白质和热量摄入不足的营养不良儿童及老年人通常缺 铬，铬缺乏与老年性糖尿病、动脉粥样硬化等多种疾病 的发生有密切关系