第八章甾讲义体及苷类
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（或五氯化锑）三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水）干燥后 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
4.三氯醋酸反应：
A.样品
25%三氯醋酸乙醇液
红色、紫色
分子中有共轭双烯结构或经三氯醋 酸作用，生成物具共轭双烯结构。
B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）
样品 荧光反应
毛地黄强心苷类的区别: 毛地黄毒苷类：黄色 羟基毛地黄毒苷类：兰色
1、提取 原生苷:抑制酶的活性(冷冻干燥、快速提取、快速干
燥)MeOH、70%EtOH提取。 次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。 2、纯化
1. 用乙醚、氯仿脱脂； 2. 用铅盐法除去水溶性杂 质； 3. 吸附法 3、分离
常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法
毛花洋地黄粗粉 用 5倍 量 的 热 乙 醇 （ 60 70%V/V） 浸 渍 渗 漉 ， 渗 漉 近 完 时 再 加 2倍 量 冷 乙 醇 （ 70%） 渗 漉
20
O
21 O R
O O
14
OH
HO
H
甲型
3
5
HO H
OH
毛地黄毒苷元
3¦Â,14¦-二羟基-5Â-强心甾-20(22)-烯
乙型强心苷元
C17位上连六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ---双烯-δ-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。
以海葱甾或蟾蜍甾为母核命名。
22 23
20
24
r
O
21
O
R
r
O
一般初生苷其末端多为葡萄糖。(X,Y为糖的个数)
4. 五元内酯环强心苷
毛地黄强心苷
5. 六元内酯环强心苷
蟾蜍: 强心利尿,升压抗炎,镇咳祛痰,抗癌,升白细胞.
二、强心苷的理化性质
性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质， 有旋光性，C17 侧链为-构型的味苦，α-构型味不苦， 但无效。对粘膜有刺激性。
O
OH
HO
H
乙型
OH
HO
海葱苷元
3¦Â,14¦-二羟基海葱甾4,20,22-三烯
2. 糖部分 构成强心苷的糖有20多种,主要α-去氧糖.
2,6-二去氧糖
2,6-二去氧糖甲醚
3.糖和苷元的连接方式
多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C3-OH 结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连 接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y
第 八 章 甾 体 及苷类
精品jing
易水寒江雪敬奉
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
二. 性质 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种
水液
加 乙 醇 至 含 醇 量 22%， 用 水 液 量 的 0.3倍 氯 仿 提 取 2次
氯仿液
水液
回收氯仿，抽松 （糖类等水溶性杂质）
抽松物 加适量甲醇，加热回流至全溶。常压回收
甲 醇 至 剩 余 量 为 抽 松 物 的 0.3-0.4倍
浓缩液 加 入 抽 松 物 重 量 的 0.04倍 蒸 馏 水 ， 再 加 入 少 量 晶 种 ， 摇 匀 ， 静 置 48小 时 以 上 ， 待 结 晶
溶解性:
强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一 般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微 溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。 化学性质与苷类相同.
三、பைடு நூலகம்心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共 存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相 似的苷同存，故提取较难。
析出结晶的浓缩液 加 入 适 量 的 乙 醚 -丙 酮 （ 2:1） ， 搅 拌 成 浆 状 ， 静 置 过 夜 ， 抽 滤 ， 结 晶 以 适 量 乙 醚 - 丙 酮 （ 1 : 1） 洗 涤 ， 挥 散 溶 剂 后 ， 100烘 干
粗总苷 （主要含毛花洋地黄苷甲、乙和丙）
四、强心苷的生理活性
强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导 时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分， 但糖部分可增加强心苷对心肌的亲和力，故对强心 苷的生理活性也有影响。
颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。
1. LB反应: 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生: 红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。
2.三氯甲烷-浓硫酸反应: 样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加 浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑
药渣
醇液
加 碳 酸 钠 调 PH至 中 性 ， 在 60以 下 减 压
回 收 乙 醇 至 含 醇 量 为 10-20%， 于 15
以下静置析胶，过夜，次日吸取上清液
上清液 胶状物（叶绿素、树脂等） 减压回收乙醇 至无醇味
浓缩液 冷 后 ， 用 0.4倍 量 氯 仿 提 取 1次
水液
氯仿液
回收氯仿
残渣（树脂、色素等）
1. 苷元部分 (1)苷元母核A,B,C,D四个环甾核:
(2)取代基: C3,C14位上都有羟基： C3位-OH: 多为β-型, 例: 洋地黄毒苷元， 少数为α-型,
例:(命名时冠以“表”字)——3-表洋地黄毒苷元。 C14位-OH: 都是β-型(C/D环顺式)。 C10-甲基， C13-甲基， C 17- 有侧链.
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
§8.2 甾体化合物 C21甾体化合物
C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物， 由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体 为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物， 具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
§8.3 强心苷类
一、定义:强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾 体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的苷。
(3)根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型：C17位侧链为五元环的△-内酯 乙型：C17位侧链为六元环的△ -内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型 无强心作用。
甲型强心苷元：
C17位上连五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯 ----强心甾烯型。以强心甾为母核命名。
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4.三氯醋酸反应：
A.样品
25%三氯醋酸乙醇液
红色、紫色
分子中有共轭双烯结构或经三氯醋 酸作用，生成物具共轭双烯结构。
B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）
样品 荧光反应
毛地黄强心苷类的区别: 毛地黄毒苷类：黄色 羟基毛地黄毒苷类：兰色
1、提取 原生苷:抑制酶的活性(冷冻干燥、快速提取、快速干
燥)MeOH、70%EtOH提取。 次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。 2、纯化
1. 用乙醚、氯仿脱脂； 2. 用铅盐法除去水溶性杂 质； 3. 吸附法 3、分离
常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法
毛花洋地黄粗粉 用 5倍 量 的 热 乙 醇 （ 60 70%V/V） 浸 渍 渗 漉 ， 渗 漉 近 完 时 再 加 2倍 量 冷 乙 醇 （ 70%） 渗 漉
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甲型
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毛地黄毒苷元
3¦Â,14¦-二羟基-5Â-强心甾-20(22)-烯
乙型强心苷元
C17位上连六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ---双烯-δ-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。
以海葱甾或蟾蜍甾为母核命名。
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一般初生苷其末端多为葡萄糖。(X,Y为糖的个数)
4. 五元内酯环强心苷
毛地黄强心苷
5. 六元内酯环强心苷
蟾蜍: 强心利尿,升压抗炎,镇咳祛痰,抗癌,升白细胞.
二、强心苷的理化性质
性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质， 有旋光性，C17 侧链为-构型的味苦，α-构型味不苦， 但无效。对粘膜有刺激性。
O
OH
HO
H
乙型
OH
HO
海葱苷元
3¦Â,14¦-二羟基海葱甾4,20,22-三烯
2. 糖部分 构成强心苷的糖有20多种,主要α-去氧糖.
2,6-二去氧糖
2,6-二去氧糖甲醚
3.糖和苷元的连接方式
多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C3-OH 结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连 接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y
第 八 章 甾 体 及苷类
精品jing
易水寒江雪敬奉
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
二. 性质 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种
水液
加 乙 醇 至 含 醇 量 22%， 用 水 液 量 的 0.3倍 氯 仿 提 取 2次
氯仿液
水液
回收氯仿，抽松 （糖类等水溶性杂质）
抽松物 加适量甲醇，加热回流至全溶。常压回收
甲 醇 至 剩 余 量 为 抽 松 物 的 0.3-0.4倍
浓缩液 加 入 抽 松 物 重 量 的 0.04倍 蒸 馏 水 ， 再 加 入 少 量 晶 种 ， 摇 匀 ， 静 置 48小 时 以 上 ， 待 结 晶
溶解性:
强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一 般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微 溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。 化学性质与苷类相同.
三、பைடு நூலகம்心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共 存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相 似的苷同存，故提取较难。
析出结晶的浓缩液 加 入 适 量 的 乙 醚 -丙 酮 （ 2:1） ， 搅 拌 成 浆 状 ， 静 置 过 夜 ， 抽 滤 ， 结 晶 以 适 量 乙 醚 - 丙 酮 （ 1 : 1） 洗 涤 ， 挥 散 溶 剂 后 ， 100烘 干
粗总苷 （主要含毛花洋地黄苷甲、乙和丙）
四、强心苷的生理活性
强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导 时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分， 但糖部分可增加强心苷对心肌的亲和力，故对强心 苷的生理活性也有影响。
颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。
1. LB反应: 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生: 红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。
2.三氯甲烷-浓硫酸反应: 样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加 浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑
药渣
醇液
加 碳 酸 钠 调 PH至 中 性 ， 在 60以 下 减 压
回 收 乙 醇 至 含 醇 量 为 10-20%， 于 15
以下静置析胶，过夜，次日吸取上清液
上清液 胶状物（叶绿素、树脂等） 减压回收乙醇 至无醇味
浓缩液 冷 后 ， 用 0.4倍 量 氯 仿 提 取 1次
水液
氯仿液
回收氯仿
残渣（树脂、色素等）
1. 苷元部分 (1)苷元母核A,B,C,D四个环甾核:
(2)取代基: C3,C14位上都有羟基： C3位-OH: 多为β-型, 例: 洋地黄毒苷元， 少数为α-型,
例:(命名时冠以“表”字)——3-表洋地黄毒苷元。 C14位-OH: 都是β-型(C/D环顺式)。 C10-甲基， C13-甲基， C 17- 有侧链.
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
§8.2 甾体化合物 C21甾体化合物
C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物， 由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体 为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物， 具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
§8.3 强心苷类
一、定义:强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾 体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的苷。
(3)根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型：C17位侧链为五元环的△-内酯 乙型：C17位侧链为六元环的△ -内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型 无强心作用。
甲型强心苷元：
C17位上连五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯 ----强心甾烯型。以强心甾为母核命名。
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