有机物磺化反应概述

O2N
δ+
..
OCH3
芳氨基化
O2N
NH SO3H
OCH3
SO3H
4.1.3 磺化试剂
九八酸（98％） 九八酸（98％） 浓硫酸（ 浓硫酸（浓H2SO4） 九二酸（92～93％） 九二酸（92～93％） 20～25％ 20～25％ 三氧化硫（ 三氧化硫（SO3） 60～65％ 60～65％ 发烟硫酸（ 发烟硫酸（SO3•H2SO4） 氯磺酸（ 氯磺酸（ClSO3H） ） 其它：氨基磺酸（ ）、亚硫酸盐 其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亚硫酸盐（Na2SO3） ）、亚硫酸盐（
SO3H
Cl
碱性水解
OH
O
Cl
Cl
O
Байду номын сангаас
Cl
利用可水解性， 利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反 应活性。 应活性。
OH
HO3S OH
HO3S OH Br
OH
磺化
溴化
水解 H+
SO3H
Br
SO3H
δ+
O2N
Cl + H2N
..
OCH3
芳氨基化
O2 N
NH
OCH3
磺化
H+，水解 水解
Cl + H2N
4.1 磺化概述
定义 磺化目的 磺化试剂 磺化方法
4.1.1 定义
向有机化合物分子引入磺酸基( 向有机化合物分子引入磺酸基(-SO3H) 磺酸基 ) 的反应叫做磺化 磺化。 的反应叫做磺化。
+
磺化
H2SO4 SO3H
+
H2O
4.1.2 磺化目的
赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对 赋予有机物酸性、水溶性、 纤维的亲和力等。 纤维的亲和力等。
N N N N N Cu N N N (SO3H)2-4
磺化铜酞菁
H+
HOOC-Wool-NH2
HOOC-Wool-NH3+
Dye-SO3-
HOOC-Wool-NH3+. -O3S-Dye
酸性染料对蛋白质纤维上染
C12H25
H2O
SO3Na
C12H25
SO3
胶束
阴离子表面活性剂
可将转化为其它基团， OH,可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2, CN,-Cl等 -CN,-Cl等。
4.1.4 磺化方法
过量硫酸磺化法（液相磺化法， 过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法， 共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4） 三氧化硫磺化（ 亲电取代 三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ 氯磺酸磺化（ClSO3H） ） 芳香族 芳伯胺烘焙磺化法 化合物 置换磺化（亚硫酸盐法） 置换磺化（亚硫酸盐法） 氧磺化（ 氧磺化（SO2＋O2） 游离基反应 氯磺化（SO ＋Cl ） 氯磺化（ 2 2 脂肪族 化合物 加成磺化（ 加成磺化（NaHSO3） 置换磺化