柴油质量升级的加氢技术

田炼厂40万吨/年加氢装置均采用了MCI技术，工业装置标定结果见表 6。
项目 密度(20℃)/g·cm-3
馏程/℃ 50％ 90％ 95％
凝点/℃ 运动粘度(20℃)/mm2·s-1
硫含量/μg·g-1 氮含量/μg·g-1 十六烷值(实测) 十六烷值增值
MCI工艺工业应用结果
吉化公司
大连石化公司
0.8824
0.8626
ASTM-D86
272
264
340
330
351
344
-4
-6
4.610
4.370
1439
3.0
991
7.2
27.5
38.4
10.9
2020/8/13
15
柴油临氢(加氢)降凝工艺
●技术开发背景
在石蜡基原油的直馏柴油馏分中，含蜡多，凝固点高。 而在冬季，我国北方地区低凝柴油需求量大，为了解决这 一矛盾，多数炼厂采用降低柴油干点的操作方式生产低凝 柴油，这种操作方式将影响柴油的产量，减少企业的经济 效益。为此，开发了一种生产低凝柴油的临氢（加氢）降 凝技术。
●工业应用 FH-UDS深度脱硫催化剂已在镇海、齐鲁、茂名、 上海石化、金陵和辽阳等多套处理量为200～ 330万吨/年的大型柴油加氢装置使用，均取 得理想的效果。 操作模式与以前有所不同，苛刻度明显增加。
2020/8/13
4
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
FH-UDS催化剂工业应用结果 (硫含量<350μg/g)
2020/8/13
性质及收率
65～180℃
63.5
18.6
180～340℃ 240～340℃
47.1
57.3
-25
-16
45.1
25.0
﹥340℃
6.2
30.4
11
最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
●技术开发背景 在我国，催化裂化柴油数量大、十六烷值低（20～35）、 硫氮含量等杂质含量高和氧化安定性差,劣质催化柴油是制 约各炼油企业提高出厂柴油产品质量的瓶颈所在。中压改质 技术（MHUG）和中压加氢裂化（MPHC）技术虽然可以大幅度 提高劣质柴油的十六烷值，但由于有相当一部分柴油被转化 成石脑油馏分，目的产品柴油的收率较低(一般为60 ～ 85 ％) 。而常规的柴油加氢精制技术，虽然能实现深度加氢脱 硫和脱氮，明显改善柴油的颜色和安定性，柴油收率也很高， 但柴油的十六烷值增幅有限（3 ～ 5个单位）。
7.0
15400
8.0 8
劣质柴油中压加氢改质（MHUG）技术
●技术开发背景 •我国的成品柴油中，大约三分之一是质量较差（密度大、 十六烷值低，硫、芳烃含量高的催化裂化柴油。近几年， 由于加工进口含硫油数量迅速递增，柴油的质量问题更加 突出。另外，常三、减一等重柴油作为柴油需要轻质化。 •为解决上述问题，在上世纪九十年代成功开发了MHUG技术， 并分别在吉林石化、燕山石化和抚顺石化进行工业应用。
2020/8/13
16
柴油临氢(加氢)降凝工艺
●临氢降凝技术特点
•临氢降凝FHDW工艺技术是在临氢条件下，利用ZSM-5特殊分 子筛独特孔道和适当的酸性中心，在一定的温度和中等氢分 压下，使原料重的直链烷烃、带短侧链（甲基）烷烃等高凝 点组分选择性的裂解成小分子，从而降低油品的凝点，同时 副产部分汽油及C3、C4轻烃。该技术柴油最大降凝幅度可达 50℃以上，并可通过调整反应温度来控制柴油的降凝幅度， 低凝柴油收率为75～90％。
加氢降凝技术典型工业应用结果
原料油
高分压力/MPa 精制反应温度/℃ 降凝反应温度/℃ 产品分布，%
粗汽油 柴油 油品性质 密度（20℃）/kg·m-3 馏分范围/℃ 颜色（1500）/号 硫/µg·g-1 氧化安定性/mg·（100mL）-1 凝点/℃ 十六烷值
2020/8/13
延长LCO 6.9 345 355
镇海炼化分公司
茂名分公司
4.4
6.4
1.5
1.54
221
392
355
320
377
常二线直柴：罐区高干点直柴： 焦化石脑油＝37.8%：48.7%：
13.5%
原料油
精制柴油
360
直柴：催柴及焦柴混合油 ＝62：38
原料油
精制柴油
0.8578
0.8566
0.8618
0.8380
347
343
352
343
6200
第3讲 用于柴油质量升级的加氢技术
2020/8/13
1
柴油加氢技术概况
●生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术 ●劣质柴油中压加氢改质（MHUG）技术 ●最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺 ●临（加）氢降凝FHT-DW组合工艺 ●劣质柴油FHI加氢改质异构降凝技术 ●柴油液相循环加氢技术
2020/8/13
8800
200
Baidu Nhomakorabea2020/8/13
6
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
FH-UDS催化剂工业应用结果 (硫含量<50μg/g)
应用厂家 工艺条件 氢压/MPa 体积空速/h-1 氢油体积比 入口温度/℃ 平均温度/℃ 原料油构成
油品名称 密度(20℃)/g·cm-3 T95/℃ 硫含2量020//μ8/1g3·g-1
0.8584
0.8648
0.8445
ASTM-D86
ASTM-D86
260
251
265
259
322
312
327
324
335
327
337
335
-32
-39
0
-2
3.668
3.485
4.115
4.093
941
29.6
791
15.2
839
747
26.9
39.0
37.6
48.9
12.1
11.3
大港油田炼厂
0.8907
2020/8/13
17
柴油临氢(加氢)降凝工艺
●加氢降凝技术特点
由于临氢降凝催化剂的加氢性能很弱，基本不脱除降凝产品重的硫氮 等杂质，造成降凝柴油的氧化安定性较差。为此。在FHDW的基础上，又 开发HF（加氢精制）/FHDW和HF/MCI/FHDW一段串连组合工艺技术。 该工艺过程通过对HDW原料进行加氢预处理，不仅改善了HDW进料质量， 提高了HDW对原料又的适应性，延长装置的运转周期，而且大大缓解了 HDW段的操作条件，改善了目的产品的质量。
364
359
10160
300
4.4
2.0
206
320
348
高干点直柴:：MIP催柴：焦汽 =62.2:24.3:13.5
原料油
精制柴油
0.8579
0.8569
369
364
9100
296
5
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
FH-UDS催化剂工业应用结果 (硫含量<350μg/g)
应用厂家
茂名分公司
上海石化公司
2020/8/13
12
最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
●技术特点
最大限度提高劣质柴油十六烷值MCI（Maximally Index Improvement） 技术采用专用催化剂，对劣质柴油（特别是重油催化柴油）进行深度加氢脱 硫、脱氮、稀烃饱和、芳烃部分饱和、开环，且开环后很少裂解，从而在改 善油品安定性的同时，使柴油的十六烷值提高8～15个单位以上，并保持柴 油产品收率在95％以上。MCI技术另一个特点是操作条件和运行方式与传 统的催化柴油加氢精制工艺技术相近，用户只需对现有的催化柴油加氢精制 略作改造甚至无需改造，便可以满足MCI技术的操作要求。
2020/8/13
21
劣质柴油加氢改质异构降凝FHI工艺技术
采用该技术，柴油产品收率通常可达80m%~98m%，同时副产少量芳潜 较高的石脑油。
2020/8/13
20
劣质柴油加氢改质异构降凝FHI工艺技术
●FHI技术特点
FHI柴油加氢改质异构降凝技术典型操作条件为反应压力 6.0~18.0MPa，氢油体积比400~1200，体积空速0.8~2.0h-1，反应温度 340~430℃，可用于加工直馏柴油、直馏轻蜡油（LVGO）、催化柴油、 焦化柴油及其混合油，可生产符合不同质量标准要求的柴油产品，同时 兼产部分硫氮含量低、芳烃潜含量较高的石脑油产品。FHI技术具有很 大的操作灵活性，通过调整反应温度，即可使装置按加氢精制（脱硫脱 氮）、MCI（降低密度和提高十六烷值）、异构降凝（降低凝固点）或 加氢改质（降低T95和增产石脑油）等不同方案运行。
由于MHUG技术对劣质柴油进行改质的同时，副产10～30
％的石脑油，因此，该技术比较适合那些面临柴油出厂有
问题而又同时缺乏化工石脑油的石油化工企业。
2020/8/13
10
劣质柴油中压加氢改质（MHUG）技术
●工业应用
MHUG技术在燕山100万吨/吨中压装置应用结果
主要产品收率及性质 重石脑油
芳潜,m% 产率,m% 轻柴油 十六烷值 凝点, ℃ 产率,m% 加氢尾油 BMCI值 产率,m%
2020/8/13
9
劣质柴油中压加氢改质（MHUG）技术
●技术特点
MHUG技术在中压6.0MPa～10 Mpa条件下，主要加工重 油催化柴油或重油催化柴油与直馏轻蜡油的混合油，不仅 可以改善柴油的颜色和安定性，而且可以可使柴油的十六 烷值提高12～20个单位，同时还可以兼产部分低硫、低氮、 高芳潜的优质化工石脑油。
12 1.2 -23 41
19
劣质柴油加氢改质异构降凝FHI工艺技术
●FHI技术特点 FHI技术选用具有强异构功能的催化剂，采用单剂或两剂串联一次通过
工艺流程，在中压或高压条件下，对直馏柴油和/或二次加工柴油进行加氢 处理，在实现深度脱硫、脱氮、脱芳和选择性开环的同时，可以使进料中 的正构烷烃等高凝点组分进行异构化反应，并使进料中的重馏分发生适度 的加氢裂化反应，从而在显著降低柴油产品硫、氮和芳烃(尤其是稠环芳烃) 含量的同时，能够大幅度降低凝固点，并使密度、T95和十六烷值等指标 得到明显改善。
镇海炼化分公司
茂名分公司
4.4
6.4
1.5
1.79
305
423
335
326
370
高干点直柴:：MIP催柴：焦 汽=62.2:24.3:13.5
原料油
精制柴油
360
直柴：催柴及焦柴混合 油＝62：38
原料油 精制柴油
0.8219
0.8303
0.8630
0.8445
362 10700
362
361
353
7
41
13500
39.8
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
FH-UDS催化剂工业应用结果 (硫含量<50μg/g)
应用厂家 工艺条件 氢压/MPa 体积空速/h-1 氢油体积比 入口温度/℃ 平均温度/℃ 原料油构成
油品名称 密度(20℃)/g·cm-3 T95/℃ 硫含20量20//μ8/g13·g-1
应用厂家
齐鲁分公司
镇海炼化分公司
工艺条件 氢压/Mpa 体积空速/h-1 氢油体积比 入口温度/℃ 平均温度/℃ 原料油构成
油品名称 密度(20℃)/g·cm-3 T95/℃ 硫含量/μg·g-1
2020/8/13
6.5
1.8
425
316
343
直柴、催柴及焦柴混 合油
原料油 精制柴油
0.8683 0.8508
炼厂在柴油质量升级的过渡阶段，可考虑采用该技术生产低硫和较高十 六烷值的柴油组分。
2020/8/13
13
最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
●技术特点
2020/8/13
14
最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺
●工业应用
吉化公司20万吨/年加氢装置、大连石化公司80万吨/年加氢装置、大港油
2
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
●技术开发背景及特点
随着高硫原油数量的不断增加及柴油产品质量要求的不断 提高，企业不仅需要对催化柴油、焦化柴油等劣质柴油进行 加氢精制，而且对直馏柴油也需要进行深度脱硫，才能生产 满足质量要求的清洁柴油。所以柴油深度加氢脱硫技术发展 很快。
2020/8/13
3
生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术
6.0 92.5 原料油 868.7 202～368
— 750 — 5 31
柴油 871.1 210～369 <1.5
35 1.8 -30 38
延长A3+LCO 6.7 352 360
原料油 863.1 201～383
— 860 — 15 34
19.5 79.0
柴油 866.6 195～381 <1.5
工艺条件
氢压/MPa
5.9～6.3
6.4
体积空速/h-1
1.8
2.15
入口温度/℃
295～310
305
平均温度/℃
330～338
331
原料油构成
直柴：催柴及焦柴混合油 直柴：催柴：焦汽＝
＝62：38
63.8：30：6.2
油品名称
原料油
精制柴油 原料油 精制柴油
T95/℃
360~365
-
－
－
硫含量/μg·g-1 12000～18800 <350
目前已经有大庆、哈尔滨、延安、格尔木、延长等多家炼厂的工业装 置采用临氢（加氢）降凝技术生产低凝柴油。
2020/8/13
18
柴油临氢(加氢)降凝工艺
●临（加）氢降凝技术工业应用
FRIPP开发的加氢降凝及组合工艺技术在陕西延长、青海格尔木等十余家工 业应用，取得了很好的效果，满足了企业生产低凝清洁柴油的需要。