4-氯苯氧乙酸的制备
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苯片呐醇的光合成及重排
《实验化学二》 《有机化学实验》
实验目的
•
• • •
了解激发态分子化学行为和光化学分子合 成的基本原理 初步掌握光化学合成实验技术 了解光化学异构产物与不同波长的紫外光 之间的关系 掌握制备苯片呐醇和苯片呐酮的方法
实验原理
• 二苯酮的光化学还原是研究得较清楚的光 化学反应之一。若将二苯酮溶于一种质子 给与体的溶剂中，如异丙醇，并将其暴露 于紫外光中时，会形成一种不溶性的二聚 体 —— 苯片呐醇。还原过程是一个包含自 由基中间体的单电子反应。苯片呐醇与强 酸共热或用碘当催化剂，在冰醋酸中反应， 发生重排，生成苯片呐酮。
O C CH3 + CH3 CHOH
hv
OH C
OH C
OH C
OH C
H+
O C C
试剂
• 二苯酮 2.8g；异丙醇 20ml；冰醋酸 ； 95%乙醇
步骤
• • 苯片呐醇的制备 在大试管中[1]加入2.8g二苯酮和20ml异丙醇，在水浴上温热使二苯 酮溶解。向溶液中加入1滴冰醋酸[2]，再用异丙醇将试管充满，用 磨口塞将试管塞紧，尽可能排出试管内的空气，必要时可补充少量 异丙醇。倒置在试管架上，放在向阳的窗台或平台上，光照1~2周。 由于生成的苯片呐醇在溶剂中的溶解度很小，随着反应的进行苯片 呐醇晶体从溶液中析出。待反应完成后，在冰浴中冷却使结晶完全。 真空抽滤，并用少量异丙醇洗涤结晶，得到大量无色晶体，干燥后 称量，测定熔点并计算产率。产量2~2.5g，熔点187~189oC。 纯粹苯片呐醇的熔点为189oC。 （2）苯片呐酮的制备 在50ml圆底烧瓶中加入1.5g苯片呐醇，8ml冰醋酸和一小粒碘片， 装上回流冷凝管，再电热套上回流十分钟。稍冷后，加入8ml95% 乙醇，充分振摇后让其自然冷却结晶，抽滤并用少量冷乙醇洗除吸 附的游离碘，干燥后称量，测定熔点并计算产率。产量约1.2g，熔 点180~181oC。
思 考 题
• 光化学反应与传统的热反应相比，有哪些 优点？还有哪些不足之处？
Hale Waihona Puke Baidu
• • •
附 注
[1]光化学反应一般需在石英器皿中进行，因为需要比透过普通玻璃波 长更短的紫外光的照射，而二苯酮激发的n-π跃迁所需要的照射约为 350nm,这是易透过普通玻璃的波长。 [2]加入冰醋酸的目的是为了中和普通玻璃器皿中微量的碱。碱催化下 苯片呐醇以裂解生成二苯甲酮和二苯甲醇，对反应不利。 [3]反应进行的程度取决于光照情况。如阳关充足直射下4天即完全反 应，如天气阴冷，则需1周或更长的时间，但时间长短并不影响反应 的最终结果。如用日光灯照射，反应时间可明显缩短，3~4天即可完 成。
《实验化学二》 《有机化学实验》
实验目的
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了解激发态分子化学行为和光化学分子合 成的基本原理 初步掌握光化学合成实验技术 了解光化学异构产物与不同波长的紫外光 之间的关系 掌握制备苯片呐醇和苯片呐酮的方法
实验原理
• 二苯酮的光化学还原是研究得较清楚的光 化学反应之一。若将二苯酮溶于一种质子 给与体的溶剂中，如异丙醇，并将其暴露 于紫外光中时，会形成一种不溶性的二聚 体 —— 苯片呐醇。还原过程是一个包含自 由基中间体的单电子反应。苯片呐醇与强 酸共热或用碘当催化剂，在冰醋酸中反应， 发生重排，生成苯片呐酮。
O C CH3 + CH3 CHOH
hv
OH C
OH C
OH C
OH C
H+
O C C
试剂
• 二苯酮 2.8g；异丙醇 20ml；冰醋酸 ； 95%乙醇
步骤
• • 苯片呐醇的制备 在大试管中[1]加入2.8g二苯酮和20ml异丙醇，在水浴上温热使二苯 酮溶解。向溶液中加入1滴冰醋酸[2]，再用异丙醇将试管充满，用 磨口塞将试管塞紧，尽可能排出试管内的空气，必要时可补充少量 异丙醇。倒置在试管架上，放在向阳的窗台或平台上，光照1~2周。 由于生成的苯片呐醇在溶剂中的溶解度很小，随着反应的进行苯片 呐醇晶体从溶液中析出。待反应完成后，在冰浴中冷却使结晶完全。 真空抽滤，并用少量异丙醇洗涤结晶，得到大量无色晶体，干燥后 称量，测定熔点并计算产率。产量2~2.5g，熔点187~189oC。 纯粹苯片呐醇的熔点为189oC。 （2）苯片呐酮的制备 在50ml圆底烧瓶中加入1.5g苯片呐醇，8ml冰醋酸和一小粒碘片， 装上回流冷凝管，再电热套上回流十分钟。稍冷后，加入8ml95% 乙醇，充分振摇后让其自然冷却结晶，抽滤并用少量冷乙醇洗除吸 附的游离碘，干燥后称量，测定熔点并计算产率。产量约1.2g，熔 点180~181oC。
思 考 题
• 光化学反应与传统的热反应相比，有哪些 优点？还有哪些不足之处？
Hale Waihona Puke Baidu
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附 注
[1]光化学反应一般需在石英器皿中进行，因为需要比透过普通玻璃波 长更短的紫外光的照射，而二苯酮激发的n-π跃迁所需要的照射约为 350nm,这是易透过普通玻璃的波长。 [2]加入冰醋酸的目的是为了中和普通玻璃器皿中微量的碱。碱催化下 苯片呐醇以裂解生成二苯甲酮和二苯甲醇，对反应不利。 [3]反应进行的程度取决于光照情况。如阳关充足直射下4天即完全反 应，如天气阴冷，则需1周或更长的时间，但时间长短并不影响反应 的最终结果。如用日光灯照射，反应时间可明显缩短，3~4天即可完 成。