第二章 自由基聚合反应
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20
单官能度
CH2 SCN S
易断链
C2H5 C2H5
CH3CH2OCCH2SCN O C2H5 C2H5 S
C2H5 C2H5
CH3CH2CH2CH2OCCH2SCN O S
CH3
NHCCH2SCN O S
C2H5 C2H5
双官能度
C2H5 NCS C2H5 S
SCN S
C2H5 C2H5
C2H5 NCS C2H5 S CH2 CH2 SCN S
26
第二章 活性自由基聚合 在聚合过程中，TEMPO是稳定自由基，只与增 长自由基发生偶合反应形成共价键，而这种共价健 在高温下又可分解产生自由基。因而TEMPO捕捉 增长自由基后，不是活性链的真正死亡，而只是暂 时失活，成为休眠种（见图2—5）。
N
图 2－6
O
27
引发剂 （ BPO, AIBN)
S
R1
Y C ]n S X C
S Z
R1
Y R [ CH2 C ]n S X Y R1 + n CH2 C X
图 2－14
S C Z + R1
Y R1 [ CH2 C ]n -1 CH2 X
Y C X
37
第二章 活性自由基聚合
核磁和紫外－可见光谱等分析，已检测到聚合
物链端存在链转移剂分子的残片，可证实这一 机理的正确性。
23
举例：
可逆引发
增长
可逆终止
24
C2H5OC
C CN
H2 C
H C
可逆断链
O
n-1
H2 C
CH
C
CN
COC2H5 O
进一步增长
C2H5OC
O C CN H2 C H C
n+m-1
H2 C
H C
C
COC2H5
CN O
图 2－5
25
2. TEMPO引发体系
N
O
TEMPO（2,2,6,6－四甲基氮氧化物）是有机化学 中常用的自由基捕捉剂。 上世纪70年代末，澳大利亚的Rizzardo等人首次 将TEMPO用来捕捉增长链自由基以制备丙烯酸酯齐 聚物。 1993年，加拿大Xerox公司在 Rizzardo 等人 的工作基础上开展了苯乙烯的高温聚合。发现采用 TEMPO/BPO作为引发体系在120℃条件下引发苯乙 烯的本体聚合为活性聚合。
C C
PEO
O
AIBN,HTEMPO
C H
C
n
H2 C
CH3 C C
m
O N O
OH
OC(CH3)3
图 2－9
PEO
OC(CH3)3
30
第二章 活性自由基聚合 TEMPO控制的自由基活性聚合既具有可控聚合 的典型特征，又可避免阴离子和阳离子活性聚 合所需的各种苛刻反应条件，因而引起了高分子学 术界和工业界的共同兴趣。 但是，TEMPO引发体系只适合于苯乙烯及其衍 生物的活性聚合，因此工业价值不大。
不可能， 因为： 1. 慢引发（引发时间长）、易转移和速终止 2. 分子量会太大
Mn = [M0]/P. = 1 /10-8 = 108
7
解决思路：
科学家们受活性阳离子聚合的启发，将 可逆链终止反应与链转移反应概念引入自 由基聚合， 通过活性种与休眠种之间建立 快速交换反应，亦即建立一个可逆的平衡 反应，成功地实现了上述矛盾的对立统一。
合。用这个方法可制得单分散高分子、嵌段共聚物、其他 “分子设计”而成的高分子
1
活性聚合 阳离子活性聚合 阴离子活性聚合 配位活性聚合
活性自由基聚合 开环活性聚合
2
与其它类型聚合反应相比, 活性自由基聚合 集活性聚合与自由基聚合的优点为一身, 不但
可得到相对分子量分布极窄, 相对分子量可控,
结构明晰的聚合物, 而且可聚合的单体多, 反应
15
第二章 活性自由基聚合 如果增长自由基向引发剂（R－R’）可逆链转移，或 由引发剂分解产生的自由基的一部分易于发生与链自 由基的终止反应，那么乙烯基单体的自由基聚合过程 则可由下式来表示。
R
R' + n M
R [ M ]n R'
图2－1
16
第二章 活性自由基聚合 根据以上反应机理，可将自由基聚合简单地视 为单体分子向引发剂分子中R－R’键的连续插入反 应，得到聚合产物的结构特征是两端带有引发剂碎 片。Otsu等由此得到启示，若能找到满足上述条件 的合适引发剂，则可通过自由基聚合很容易地合成 单官能或双官能聚合物，进而达到聚合物结构设计 之目的。由于该引发剂集引发、转移和终止等功能 于一体，故称之为引发转移终止剂（iniferter）。
R2
C X
图 2－2
C Y
R3
R3 = H, X = H, Y = C6H5
二取代四苯基乙烷衍生物的通式
主要品种包括四苯基丁二腈（TPSTN），五苯基乙烷（PPE），四（对 －甲氧基）苯基丁二腈（TMPSTN），l,1,2,2－四苯基－1,2－二苯氧基 乙烷（TPPE）和1,1,2,2－四苯基－l,2－二（三甲基硅氧基）乙烷 （TPSTE）等。
31
第二章 活性自由基聚合 3. 可逆加成－断裂链转移自由基聚合（RAFT） TEMPO引发体系导致自由基活性聚合的原理是 增长链自由基的可逆链终止，而可逆加成－断裂链 转移自由基聚合过程则实现了增长链自由基的可逆 链转移。
32
第二章 活性自由基聚合 在传统自由基聚合中，不可逆链转移副反应是 导致聚合反应不可控的主要因素之一。而可逆链转 移则可形成休眠的大分子链和新的引发活性种。这 一概念的建立为活性可控自由基聚合研究指明了方 向。如何将这一原理付诸实践，关键是能否找到理 想链转移剂。
施瓦茨 小传
(M.Michael Szwarc 1909～2000)
美国化学家 1909年6月9日出生于波兰本津 1932年在华沙工业大学获化学工程师学位 主要研究领域：化学动力学、键的离 1942年在希伯来大学获有机化学博士学位 解能、单体和自由基捕捉剂对于自由 1947年在曼彻斯特大学获物理化学博士学 基的竞争反应、非水体系中过硫酸盐 位，1949年因研究化学键离解能而获得科 学博士学位；同年任该校研究员。 的引发过程、高分子化学反应、气相 1952 年起，任纽约州立大学林学院教授， 和液相中自由基的反应活性、笼蔽效 M. M Szwarc 1956～1964年任研究教授。 应、阴离子聚合、自由基离子化学等。 1969年在国内外几个大学任教授或讲学 高分子化学方面最著名的成就： 1956年发现阴离子活性聚
33
第二章 活性自由基聚合 1998年，Rizzardo在第37届国际高分子学术讨论 会上提出了可逆加成－断裂链转移自由基聚合的概 念。 并提出了具有高链转移常数和特定结构的链转 移剂双硫酯（ZCS2R）。其化学结构如下式所示。
S 单官能度 Z C S R
Z = ph, CH3 R = C(CH3)2ph, CH(CH3)ph, CH2ph, CH2phCH=CH2 C(CH3)2CN, C(CH3)(CN)CH2CH2CH2OH, C(CH3)(CN)CH2CH2COOH, C(CH3)(CN)CH2CH2COONa
条件温和易控制,容易实现工业化生产. 所以, 活
性自由基聚合具有极高的实用价值, 受到了高 分子化学家们的重视.
3
活性自由基聚合的 理 论 基 础
自由基聚合机理：
链引发
链增长
链终止
4
考虑链终止反应的影响：
根据自由基聚合理论
Rt kt [ P] Rp kp [ M ]
式中Rp、 Rt、kt、kp、[P· ]、[M]分别为链增长速率，链终止速率、 连增长速率常数、链终止速率常数、自由基瞬时浓度和单体 瞬时浓度。
35
第二章 活性自由基聚合 可逆加成－断裂链转移自由基聚合的机理可用下 列反应式表示：
I 2 R Y R + n CH2 C X S Z R [ CH2 R1 Y C ]n S X C Z
36
Y R [ CH2 C ]n -1 CH2 X
Y C X
S
C
S
R1
图 2－13 Y
S
S C 第二章 活性自由基聚合 Z R [ CH2
R
nM
R [ M ]n -1 M
.O N
O N
nM R O N R [ M ]n O N
图 2－7
TEMPO引发体系的引发机理
28
可聚合的TEMPO， 加快聚合速 度
CH3 H2C C COClH
HO N O•
CH3 (C2H5)3N H2C C C
O
O
N O•
高分子链构象的屏蔽作用使这些MTEMPO对自由基捕捉的能力大大降低， 休眠链数目减少，增长链数目增加，从而加快聚合速度。
图 2－8
29
例：
黄骏康等以叔丁醇钾为引发剂，引发环氧乙烷（EO）的开 环聚合，然后用过量的甲级丙烯酰氯封端合成PEO大单体， 在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（HETMPO）存在下， PEO大单体与苯乙烯共聚，得到了分子量可控，窄分布含聚 醚侧链的两亲性接枝共聚物，如图所示
CH3
H2C CH H2C
14
几种重要的活性自由基聚合方法
1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 1982年，日本学者Otsu等人提出了iniferter的概 念，并将其成功地运用到自由基聚合，使自由基活 性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。 从活性聚合的特征和自由基聚合的反应机理来 理解，实现自由基活性/可控聚合的关键是如何防止 聚合过程中因链终止反应和链转移反应而产生无活 性聚合物链。
C2H5 C2H5
多官能度
图 2－3 常用光引发转移终止剂结构式 C2H 5 C2H5 NCS CH2 CH2 SCN
21
易断链
C2H5 NCS C2H5 C2H5 NCS C2H5 S C H2 C H2 SCN S S H2 C H2 C SCN S
C2H5
C2H5 C2H5
C2H5
图 2－4
设： [M] = 1 mol/L )
Rt 104 ~ 105[ P] Rp
5
要降低链终止反应的影响
关键点： 控制恒定、低的自由基 浓度
例: 自由基浓度为 10-8 mol/L 时，
Rt Rp
= (10－4 ～ 10－3），
终止反应的影响很小 。
6
但是，传统自由基聚合里，自由基浓度维持恒定的 10-8
22
第二章 活性自由基聚合
适用的单体
Iniferter技术不仅可以用于苯乙烯（St）和甲基丙烯酸 甲酯（MMA）的控制聚合，也适用于丙烯酸甲酯（MA）、 乙酸乙烯酯（VAc）、丙烯腈（AN）、甲基丙烯腈 （MAN）等单体，但后者的聚合结果不如前者那样理想。 此外，Iniferter还被成功用于聚合物的分子设计，如用单 官能度、双官能度，多官能度的Iniferter可合成AB、ABA 型嵌段共聚物及星状聚合物，国外关于Iniferter研究报道 较多，并有综述文章发表。
X 通常是有机金属化合物
P-X
如 AlR3
12
3.增长自由基与链转移剂之间的可 逆钝化转移
Pn + PL-R ktr Pn-R+PL
例如： 双硫酯类化合物， 烷基典化物等。
13
活性自由基聚合的几种重要方法：
1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 2. TEMPO引发体系 3. 可逆加成－断裂链转移自由基聚合（RAFT） 4. 原子转移自由基聚合(ATRP)
8
活性种与休眠种之间的平衡
Kd Ka
P X
Rp +M
P-X
+M
9
Mn = [M0] / [P-X] << 108
10
具体有三条途径：
1.增长自由基与稳定自由基可逆形成 休眠共价化合物
kd P+R k a
例如：TEMPO
P-R
N O
11
2.增长自由基与非自由基物质可逆形 成休眠持久自由基
kd P+X k a
17
目前已发现很多可作为引发转移终止剂的化合物，可分为热分解 和光分解两种。
热引发转移终止剂： 主要为是C－C键的对称六取代乙烷类化合物。 其中，又以1, 2—二取代的四苯基乙烷衍生物居多， 其通式如下图所示。
18
R1Leabharlann Baidu
R1
R1 = H, X = Y = CN, OC6H5, OSi(CH3) R2 = OCH3, X = Y = CN
19
第二章 活性自由基聚合
光引发转移终止剂： 主要是指含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基（DC） 基团的化合物。 例： N,N－二 乙基二硫代氨基甲酸苄酯（BDC） 、 双（N,N－二乙基二硫代氨基甲酸）对苯二甲 酯（XDC）、 N－乙基二硫代氨基甲酸苄酯（BEDC）和双 （N－乙基二硫代氨基甲酸）对苯二甲酯（XEDC） 等。
图 2－11 CH CH3 3
双官能度 Z CS C C CS Z
34
CH3
CH3 C CH3
CH2CS2Z
双官能度
Z
S2 C
C CH3
S2 C
Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
多官能度
ZS2CH2C CH2CS2Z
ZS2CH2C CH2CS2Z CH2CS2Z
图 2－12
单官能度
CH2 SCN S
易断链
C2H5 C2H5
CH3CH2OCCH2SCN O C2H5 C2H5 S
C2H5 C2H5
CH3CH2CH2CH2OCCH2SCN O S
CH3
NHCCH2SCN O S
C2H5 C2H5
双官能度
C2H5 NCS C2H5 S
SCN S
C2H5 C2H5
C2H5 NCS C2H5 S CH2 CH2 SCN S
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第二章 活性自由基聚合 在聚合过程中，TEMPO是稳定自由基，只与增 长自由基发生偶合反应形成共价键，而这种共价健 在高温下又可分解产生自由基。因而TEMPO捕捉 增长自由基后，不是活性链的真正死亡，而只是暂 时失活，成为休眠种（见图2—5）。
N
图 2－6
O
27
引发剂 （ BPO, AIBN)
S
R1
Y C ]n S X C
S Z
R1
Y R [ CH2 C ]n S X Y R1 + n CH2 C X
图 2－14
S C Z + R1
Y R1 [ CH2 C ]n -1 CH2 X
Y C X
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第二章 活性自由基聚合
核磁和紫外－可见光谱等分析，已检测到聚合
物链端存在链转移剂分子的残片，可证实这一 机理的正确性。
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举例：
可逆引发
增长
可逆终止
24
C2H5OC
C CN
H2 C
H C
可逆断链
O
n-1
H2 C
CH
C
CN
COC2H5 O
进一步增长
C2H5OC
O C CN H2 C H C
n+m-1
H2 C
H C
C
COC2H5
CN O
图 2－5
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2. TEMPO引发体系
N
O
TEMPO（2,2,6,6－四甲基氮氧化物）是有机化学 中常用的自由基捕捉剂。 上世纪70年代末，澳大利亚的Rizzardo等人首次 将TEMPO用来捕捉增长链自由基以制备丙烯酸酯齐 聚物。 1993年，加拿大Xerox公司在 Rizzardo 等人 的工作基础上开展了苯乙烯的高温聚合。发现采用 TEMPO/BPO作为引发体系在120℃条件下引发苯乙 烯的本体聚合为活性聚合。
C C
PEO
O
AIBN,HTEMPO
C H
C
n
H2 C
CH3 C C
m
O N O
OH
OC(CH3)3
图 2－9
PEO
OC(CH3)3
30
第二章 活性自由基聚合 TEMPO控制的自由基活性聚合既具有可控聚合 的典型特征，又可避免阴离子和阳离子活性聚 合所需的各种苛刻反应条件，因而引起了高分子学 术界和工业界的共同兴趣。 但是，TEMPO引发体系只适合于苯乙烯及其衍 生物的活性聚合，因此工业价值不大。
不可能， 因为： 1. 慢引发（引发时间长）、易转移和速终止 2. 分子量会太大
Mn = [M0]/P. = 1 /10-8 = 108
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解决思路：
科学家们受活性阳离子聚合的启发，将 可逆链终止反应与链转移反应概念引入自 由基聚合， 通过活性种与休眠种之间建立 快速交换反应，亦即建立一个可逆的平衡 反应，成功地实现了上述矛盾的对立统一。
合。用这个方法可制得单分散高分子、嵌段共聚物、其他 “分子设计”而成的高分子
1
活性聚合 阳离子活性聚合 阴离子活性聚合 配位活性聚合
活性自由基聚合 开环活性聚合
2
与其它类型聚合反应相比, 活性自由基聚合 集活性聚合与自由基聚合的优点为一身, 不但
可得到相对分子量分布极窄, 相对分子量可控,
结构明晰的聚合物, 而且可聚合的单体多, 反应
15
第二章 活性自由基聚合 如果增长自由基向引发剂（R－R’）可逆链转移，或 由引发剂分解产生的自由基的一部分易于发生与链自 由基的终止反应，那么乙烯基单体的自由基聚合过程 则可由下式来表示。
R
R' + n M
R [ M ]n R'
图2－1
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第二章 活性自由基聚合 根据以上反应机理，可将自由基聚合简单地视 为单体分子向引发剂分子中R－R’键的连续插入反 应，得到聚合产物的结构特征是两端带有引发剂碎 片。Otsu等由此得到启示，若能找到满足上述条件 的合适引发剂，则可通过自由基聚合很容易地合成 单官能或双官能聚合物，进而达到聚合物结构设计 之目的。由于该引发剂集引发、转移和终止等功能 于一体，故称之为引发转移终止剂（iniferter）。
R2
C X
图 2－2
C Y
R3
R3 = H, X = H, Y = C6H5
二取代四苯基乙烷衍生物的通式
主要品种包括四苯基丁二腈（TPSTN），五苯基乙烷（PPE），四（对 －甲氧基）苯基丁二腈（TMPSTN），l,1,2,2－四苯基－1,2－二苯氧基 乙烷（TPPE）和1,1,2,2－四苯基－l,2－二（三甲基硅氧基）乙烷 （TPSTE）等。
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第二章 活性自由基聚合 3. 可逆加成－断裂链转移自由基聚合（RAFT） TEMPO引发体系导致自由基活性聚合的原理是 增长链自由基的可逆链终止，而可逆加成－断裂链 转移自由基聚合过程则实现了增长链自由基的可逆 链转移。
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第二章 活性自由基聚合 在传统自由基聚合中，不可逆链转移副反应是 导致聚合反应不可控的主要因素之一。而可逆链转 移则可形成休眠的大分子链和新的引发活性种。这 一概念的建立为活性可控自由基聚合研究指明了方 向。如何将这一原理付诸实践，关键是能否找到理 想链转移剂。
施瓦茨 小传
(M.Michael Szwarc 1909～2000)
美国化学家 1909年6月9日出生于波兰本津 1932年在华沙工业大学获化学工程师学位 主要研究领域：化学动力学、键的离 1942年在希伯来大学获有机化学博士学位 解能、单体和自由基捕捉剂对于自由 1947年在曼彻斯特大学获物理化学博士学 基的竞争反应、非水体系中过硫酸盐 位，1949年因研究化学键离解能而获得科 学博士学位；同年任该校研究员。 的引发过程、高分子化学反应、气相 1952 年起，任纽约州立大学林学院教授， 和液相中自由基的反应活性、笼蔽效 M. M Szwarc 1956～1964年任研究教授。 应、阴离子聚合、自由基离子化学等。 1969年在国内外几个大学任教授或讲学 高分子化学方面最著名的成就： 1956年发现阴离子活性聚
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第二章 活性自由基聚合 1998年，Rizzardo在第37届国际高分子学术讨论 会上提出了可逆加成－断裂链转移自由基聚合的概 念。 并提出了具有高链转移常数和特定结构的链转 移剂双硫酯（ZCS2R）。其化学结构如下式所示。
S 单官能度 Z C S R
Z = ph, CH3 R = C(CH3)2ph, CH(CH3)ph, CH2ph, CH2phCH=CH2 C(CH3)2CN, C(CH3)(CN)CH2CH2CH2OH, C(CH3)(CN)CH2CH2COOH, C(CH3)(CN)CH2CH2COONa
条件温和易控制,容易实现工业化生产. 所以, 活
性自由基聚合具有极高的实用价值, 受到了高 分子化学家们的重视.
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活性自由基聚合的 理 论 基 础
自由基聚合机理：
链引发
链增长
链终止
4
考虑链终止反应的影响：
根据自由基聚合理论
Rt kt [ P] Rp kp [ M ]
式中Rp、 Rt、kt、kp、[P· ]、[M]分别为链增长速率，链终止速率、 连增长速率常数、链终止速率常数、自由基瞬时浓度和单体 瞬时浓度。
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第二章 活性自由基聚合 可逆加成－断裂链转移自由基聚合的机理可用下 列反应式表示：
I 2 R Y R + n CH2 C X S Z R [ CH2 R1 Y C ]n S X C Z
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Y R [ CH2 C ]n -1 CH2 X
Y C X
S
C
S
R1
图 2－13 Y
S
S C 第二章 活性自由基聚合 Z R [ CH2
R
nM
R [ M ]n -1 M
.O N
O N
nM R O N R [ M ]n O N
图 2－7
TEMPO引发体系的引发机理
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可聚合的TEMPO， 加快聚合速 度
CH3 H2C C COClH
HO N O•
CH3 (C2H5)3N H2C C C
O
O
N O•
高分子链构象的屏蔽作用使这些MTEMPO对自由基捕捉的能力大大降低， 休眠链数目减少，增长链数目增加，从而加快聚合速度。
图 2－8
29
例：
黄骏康等以叔丁醇钾为引发剂，引发环氧乙烷（EO）的开 环聚合，然后用过量的甲级丙烯酰氯封端合成PEO大单体， 在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（HETMPO）存在下， PEO大单体与苯乙烯共聚，得到了分子量可控，窄分布含聚 醚侧链的两亲性接枝共聚物，如图所示
CH3
H2C CH H2C
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几种重要的活性自由基聚合方法
1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 1982年，日本学者Otsu等人提出了iniferter的概 念，并将其成功地运用到自由基聚合，使自由基活 性/可控聚合进入一个全新的历史发展时期。 从活性聚合的特征和自由基聚合的反应机理来 理解，实现自由基活性/可控聚合的关键是如何防止 聚合过程中因链终止反应和链转移反应而产生无活 性聚合物链。
C2H5 C2H5
多官能度
图 2－3 常用光引发转移终止剂结构式 C2H 5 C2H5 NCS CH2 CH2 SCN
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易断链
C2H5 NCS C2H5 C2H5 NCS C2H5 S C H2 C H2 SCN S S H2 C H2 C SCN S
C2H5
C2H5 C2H5
C2H5
图 2－4
设： [M] = 1 mol/L )
Rt 104 ~ 105[ P] Rp
5
要降低链终止反应的影响
关键点： 控制恒定、低的自由基 浓度
例: 自由基浓度为 10-8 mol/L 时，
Rt Rp
= (10－4 ～ 10－3），
终止反应的影响很小 。
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但是，传统自由基聚合里，自由基浓度维持恒定的 10-8
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第二章 活性自由基聚合
适用的单体
Iniferter技术不仅可以用于苯乙烯（St）和甲基丙烯酸 甲酯（MMA）的控制聚合，也适用于丙烯酸甲酯（MA）、 乙酸乙烯酯（VAc）、丙烯腈（AN）、甲基丙烯腈 （MAN）等单体，但后者的聚合结果不如前者那样理想。 此外，Iniferter还被成功用于聚合物的分子设计，如用单 官能度、双官能度，多官能度的Iniferter可合成AB、ABA 型嵌段共聚物及星状聚合物，国外关于Iniferter研究报道 较多，并有综述文章发表。
X 通常是有机金属化合物
P-X
如 AlR3
12
3.增长自由基与链转移剂之间的可 逆钝化转移
Pn + PL-R ktr Pn-R+PL
例如： 双硫酯类化合物， 烷基典化物等。
13
活性自由基聚合的几种重要方法：
1. 引发－转移－终止法（iniferter法） 2. TEMPO引发体系 3. 可逆加成－断裂链转移自由基聚合（RAFT） 4. 原子转移自由基聚合(ATRP)
8
活性种与休眠种之间的平衡
Kd Ka
P X
Rp +M
P-X
+M
9
Mn = [M0] / [P-X] << 108
10
具体有三条途径：
1.增长自由基与稳定自由基可逆形成 休眠共价化合物
kd P+R k a
例如：TEMPO
P-R
N O
11
2.增长自由基与非自由基物质可逆形 成休眠持久自由基
kd P+X k a
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目前已发现很多可作为引发转移终止剂的化合物，可分为热分解 和光分解两种。
热引发转移终止剂： 主要为是C－C键的对称六取代乙烷类化合物。 其中，又以1, 2—二取代的四苯基乙烷衍生物居多， 其通式如下图所示。
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R1Leabharlann Baidu
R1
R1 = H, X = Y = CN, OC6H5, OSi(CH3) R2 = OCH3, X = Y = CN
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第二章 活性自由基聚合
光引发转移终止剂： 主要是指含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基（DC） 基团的化合物。 例： N,N－二 乙基二硫代氨基甲酸苄酯（BDC） 、 双（N,N－二乙基二硫代氨基甲酸）对苯二甲 酯（XDC）、 N－乙基二硫代氨基甲酸苄酯（BEDC）和双 （N－乙基二硫代氨基甲酸）对苯二甲酯（XEDC） 等。
图 2－11 CH CH3 3
双官能度 Z CS C C CS Z
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CH3
CH3 C CH3
CH2CS2Z
双官能度
Z
S2 C
C CH3
S2 C
Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
ZS2CH2C
CH2CS2Z
多官能度
ZS2CH2C CH2CS2Z
ZS2CH2C CH2CS2Z CH2CS2Z
图 2－12