_基于QuEChERS提取方法优化的液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药残留

合集下载

浅析QuEChERS 方法结合色谱串联质谱技术在果蔬农药残留检测中的优势

浅析QuEChERS 方法结合色谱串联质谱技术在果蔬农药残留检测中的优势

分析与检测T logy科技果蔬中含有多种人体必需的营养成分,如维生素、纤维素等,故成为人民群众生活中的必需品。

但是,果蔬在种植过程中会受到复杂且多样的病虫害侵害,而为达到高产、稳产的效果,作用快、效果好、应用方便的农药易被过度使用,这不仅造成病虫害抗药性的增加,还会给消费者的身体健康带来巨大的安全隐患。

2019年,国家食品安全委员会联合相关部门发布了《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB 2763-2019),对食品中农药残留限量做出了具体规定。

同时,寻找果蔬中农药残留的快速前处理方法及准确的定量检测技术显得尤为迫切。

1 果蔬中农药残留前处理方法目前,果蔬中农药残留常规提取方法主要有液-液萃取技术、固相萃取技术、固相微萃取技术、基质分散固相萃取技术、超临界流体萃取技术、微波辅助萃取技术、免疫亲和色谱技术、凝胶渗透色谱技术、分子印迹固相萃取技术等,但上述方法存在提取时间长、过程复杂、萃取不完全、易污染色谱柱及检测器等缺点。

QuEChERS方法具有操作简单、提取速度快、净化效果好等优势,特别是结合色谱串联质谱检测技术后被广泛应用于果蔬中的农药残留检测。

2018年,《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》(GB 23200.113-2018)的发布将QuEChERS方法应用于植物源性食品的前处理,很好地解决了植物源性食品中农药残留常规前处理方法存在的问题。

1.1 QuEChERS方法Qu E C hE RS是快速(q ui ck)、简单(easy)、廉价(cheap)、有效(effective)、稳定(rugged)、安全(safe)的简称,是由美国农业部Anastassiades等于2003年提出的用于水果和蔬菜中农药残留的前处理浅析Q u E C h E R S方法结合色谱串联质谱技术在果蔬农药残留检测中的优势□ 白小东 平凉市农产品质量安全与检验检测中心□ 程超 平凉市食品检验检测中心果蔬是人类膳食结构中的重要组成部分,随着人们生活水平和食品安全意识的提高,果蔬中的农药残留愈发受到各方关注,在国家相关部门制定食品中农药残留限量标准的同时,寻找快速准确的农药残留检测技术显得尤为重要。

QuEChERS萃取结合气相色谱串联三重四级杆质谱法同时测定黄瓜中15种农药残留

QuEChERS萃取结合气相色谱串联三重四级杆质谱法同时测定黄瓜中15种农药残留

51JAN. 2021CFI 安全与检测SAFETY AND TESTING张志龙 王雪娇 李晓东 马 滢 甘肃省产品质量监督检验研究院/国家农副产品质量监督检验中心(甘肃) 甘肃兰州 730050基金项目:甘肃省质量技术监督局科技计划项目(GZJ2017016)QuEChERS 萃取结合气相色谱串联三重四级杆质谱法同时测定黄瓜中15种农药残留摘要:研究旨在建立QuEChERS 技术结合串联三重四级杆质谱法(GC-MSMS)同时测定黄瓜中15种农药残留的分析方法。

研究方法:黄瓜样品经乙腈振荡提取,柠檬酸盐缓冲体系液液分配,无水硫酸镁、N-丙基乙二胺、GCB 净化,溶剂置换,待测组分采用TG-5SILMS 色谱柱分离,通过GC-MSMS 在选择离子监测(SRM)模式下检测,内标法定量。

结果显示,15种农药在0.005mg/kg~0.5mg/kg 浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,在0.1mg/kg 水平的加标回收率为74.1%~110.6%,相对标准偏差1.0%~4.0%,方法定量限为0.002mg/kg~0.01mg/kg。

该方法简单、灵敏、准确,适用于黄瓜中15种农药残留的快速分析检测。

关键词:QuEChERS;气相色谱串联三重四级杆质谱法;农药1引言农药是一类化学药品,不单对农业和畜牧业中的有害生物具有预防和治理功能,还可调节作物的生长发育进程。

农药的使用可以有效地控制病虫害,防止作物被病虫害破坏,为人们的生活和生产做出了不可磨灭的贡献。

作为一个农业大国,我国必须使用农药来确保农作物产量,但为追求经济利益,业内存在种植日常作物时违规使用了大量的毒性高、残留量高的农药的行为,使得人体生命健康存在很大威胁,因此,农药残留的检测就显得尤为重要。

QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe)方法是基于分散固相萃取建立起来的一种快速样品前处理技术,具有简便、快速、经济、高效、安全等优点,被广泛应用于各类基质中多组分残留的分析检测。

兽药使用与食品安全科普问答

兽药使用与食品安全科普问答

兽药使用与食品安全科普问答摘要:动物源性食品是指全部可食用的动物组织、蛋、奶、水产品、蜂蜜及其制品等。

随着生活水平的不断提高,人们对动物源性食品的需求量呈逐年上升趋势,但是其兽药残留问题也随之出现。

兽药残留是“兽药在动物源食品中的残留”的简称,是指给动物注射或口服用药后蓄积或存留于畜禽机体或产品(如鸡蛋、奶品、肉品等)中的药物原型、代谢产物或与兽药有关的杂质等,主要包括抗生素类药物、激素类药物、抗病毒药物及抗寄生虫类药物等的残留。

本文主要分析兽药使用与食品安全科普问答。

关键词:动物源性食品;兽药残留;危害;现状引言兽药残留问题一直影响着动物性食品的安全,如红心鸭蛋、双汇瘦肉精、喹乙醇兔肉等事件,严重危害了人体健康和生态环境,也制约了我国动物性食品的出口。

究其原因,主要包括集约化养殖模式与落后管理之间的矛盾,导致动物疾病增多,兽药使用频繁;养殖户兽药残留危害认知不足,滥用以及非法使用兽药,不遵守休药期规定。

1、兽药残留的主要危害1.1诱导产生耐药菌株在畜禽生产过程中,部分养殖户为了控制和预防疾病的传播,频繁使用低剂量的抗菌或抗生素药物,导致动物体内的病原菌出现耐药性,继而产生耐药基因。

据报道,近几年我国畜禽生产中兽药用于治疗的仅占25%,用于疾病防控和促生产的占75%,不合理用药比例高达40%~85%。

同时,人体内病原菌约有60%来源于畜禽,一旦人们食用含有耐药性菌株的动物性食品,耐药基因传递到人体,造成耐药性反应,甚至出现“超级细菌”,会严重威胁人体健康。

1.2产生特殊毒性危害特殊毒性又称“三致”,即致癌、致畸及致突变。

医学研究表明,兽药中某些成分能诱发人体的细胞、基因及染色体变异,通过药理反应引起结构变异,大大增加致癌、致畸及致突变的几率。

例如,丁苯咪唑和硝基呋喃类药物具有较强的致畸作用,可引起细胞染色体突变;磺胺二甲氧苄氨嘧啶可诱发甲状腺癌,雌激素导致女性性早熟和抑制发育,诱发生殖器癌变反应等。

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜水果中噻呋酰胺的残留

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜水果中噻呋酰胺的残留

雨性,是一种较为理想的杀菌剂。 基质效应(Matrix effects)是指色谱分离时共洗
脱的物质改变了待测成分的离子化效率所引起的信号 抑制或增强。基质效应较大时会降低仪器的灵敏度, 影响方法的准确性,给测定带来误差。DB34/T 2778-
作者简介:王瑞瑞(1993—),女,本科,工程师;研究方向为农药残留检测。 XIANDAISHIPIN 现代食品 /185
◎ 王瑞瑞 (上海天祥质量技术有限公司,上海 200233)
Wang Ruirui (Intertek Testing Services Ltd., Shanghai 200233, China)
摘 要:本文以 QuEChERS 技术为基础,采用液相色谱 - 串联质谱法测定蔬菜水果中噻呋酰胺的残留。 样品以乙腈作为提取溶剂,QuEChERS 净化后,通过液相色谱分离,电喷雾电离,负离子扫描,三重四级杆多 反应监测扫描方式进行检测分析,外标法定量。实验表明,噻呋酰胺在 0.02 ~ 0.20 μg·mL-1 的浓度范围内, 线性相关系数大于 0.995,方法检出限 0.02 mg·kg-1。并且在 0.02、0.10、0.20 mg·kg-1 添加水平下,回收率在 72.90% ~ 87.62%,相对标准偏差(RSD)为 2.12% ~ 7.82%。方法检出限符合 GB 2763-2019 中对噻呋酰胺在蔬 菜水果中的最大残留限量(2 mg·kg-1)规定的要求。该方法操作简单、快速,准确度高、减少离子干扰,适用于 蔬菜水果中噻呋酰胺残留的检测分析。
Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
分析检测 Analysis and Testing
2016 利用气相色谱法对大米中的噻呋酰胺残留量进行 测定 [1],但气相测谱法(GC-ECD)易受到基质的干 扰,且检测时间较长。QuEChERS 作为食品农残检测 的快速样品前处理技术,方法简单快速,且在 2018 年 6 月 21 日发布的 GB 23200.113-2018《食品安全国家标 准 植物源性食品中 208 种农药及其代谢物残留量的测 定 气相色谱 - 质谱联用法》中得到了很好的应用 [2]。 本文旨在建立一种快速、准确的检测蔬菜水果中噻呋 酰胺残留的分析方法。样品经乙腈提取,乙二胺 -N丙基硅烷(PSA)净化,液相色谱 - 串联质谱进行检测, 基质外标法定量。该方法前处理简单且易操作,准确 性及灵敏度高,满足噻呋酰胺残留检测的要求,检出 限满足 GB 2763-2019 中对噻呋酰胺在蔬菜水果中的最 大残留限量(2 mg·kg-1)规定的要求 [3],用该方法可 以进行蔬菜水果样品中农药残留的检测分析。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量

质量技术监督研究2020年第5期(总第71期)Quality and Technical Supervision ResearchNO.5.2020General NO.71QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量王秀云, 张 聪 ,刘亿婕,陈 亮, 游菁菁,高海荣,程 琳(福建省食品药品质量检验研究院,福建 福州 350002)摘要:建立液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时检测茶叶中氟虫腈及其代谢产物残留量方法。

样品经1%甲酸乙腈溶剂提取,用硫酸镁(MgSO 4)、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶C 18和石墨化炭黑(GCB)净化。

待测物在电喷雾离子源负离子模式下进行电离,用多反应监测(MRM)模式采集测定。

结果表明:4种目标物在浓度为0.1ng/mL ~10ng/mL 范围内均具有良好的线性关系,R 2≥0.999;3个添加水平(n=6)的平均回收率在82.9%~103%范围内,相对标准偏差2.4%~6.3%之间,检出限为0.5μg/kg,定量限为2.0μg/kg。

该方法便捷、快速、灵敏度高,适用于茶叶中氟虫腈及其代谢产物的检测。

关键词:QuEChERS;液相色谱-串联质谱;氟虫腈及其代谢产物收稿日期:2020-08-02作者简介:王秀云,女,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,主管药师,硕士张 聪,男,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,工程师,硕士刘亿婕,女,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,主管药师,硕士陈 亮,男,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,工程师,硕士游菁菁,女,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,主管药师,硕士高海荣,女,福建省食品药品质量检验研究院,科所负责人,工程师 ,硕士程 琳,女,福建省食品药品质量检验研究院,检验员,助理工程师,硕士1引言氟虫腈(Fipronil)商品名锐劲特,属于苯基咪唑类杀虫剂的一种,因其具有活性高、起效速度快、作用效期长、杀虫谱广等特点[1],自从研发出来以后就受到农药界专家的喜爱,在解决一些水稻、蔬菜、家禽等的病虫害问题方面得到广泛的应用[2]。

QuEChERS_液质联用法测定蔬菜中17种农药残留_李芳

QuEChERS_液质联用法测定蔬菜中17种农药残留_李芳
收稿日期:2012-09-09 基金项目:新疆科技厅科技成果转化专项资金项目(200954121) 作者简介:李 芳(1977-),女,硕士,高级实验师,主要从事液相
色谱分析工作。
农 药 种 类 ,选 择 灭 多 威 、多 菌 灵 、嘧 霉 胺 、甲 萘 威 、 阿 维 菌 素 、涕 灭 威 、克 百 威 、啶 虫 脒 、涕 灭 威 亚 砜 、 3- 羟基克百威、涕灭威砜、吡虫啉、灭幼脲、除虫 脲、哒螨灵、苯咪甲环唑、氟虫氰 17 种农药作为检 测目标,以改进的 QuEChERS 方 [4-8] 法为前处理手 段,建立了液相色谱 - 串联质谱联用检测蔬菜中 多种农残的方法。该方法具有操作简便、灵敏度高 的特点,能够满足对蔬菜中多种农药残留同时进 行定性和定量检测的要求。
1 实验部分
1.1 实验仪器
94
吉林农业科学
38 卷
质谱仪:塞默飞世尔三重四级杆质谱仪,配有 ESI 电离源;Milli-Q 超纯水器(美国 Millipore 公司)。 1.2 试剂与材料
0.22μm 水系滤膜(天津美瑞泰克公司);P 型 1000、100 和 25μL 移液器(法国 Gilson 公司);甲 醇、乙腈(HPLC 级,美国 Fisher 公司);甲酸(HPLC 级,美国 Tedia 公司)。农残级无水 MgSO4 及吸附 剂填料 N- 丙 基 乙 二 胺 (PSA),C18 均 购 自 天 津 Agela 公司。17 种目标农药标准物质均购自 Dr. Ehrenstorfer 公司。分别称取各农药标准品适量, 用乙腈配制成 1 000μg/mL 的储备液,置于 -l8℃ 冰箱中保存。使用时以乙腈配制混合标准工作溶 液,工作曲线实验溶液以空白基质配制,现用现 配。 1.3 样品前处理

QuEChERS-_超高效液相色谱-_串联质谱法测定蜂蜜中19_种喹诺酮类抗生素

QuEChERS-_超高效液相色谱-_串联质谱法测定蜂蜜中19_种喹诺酮类抗生素

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中19种喹诺酮类抗生素倪杨 杨军军 石磊 张莹莹 熊融(北京市农林科学院林业果树研究所,北京市落叶果树工程技术研究中心,农业农村部果品及苗木质量监督检验测试中心(北京),北京 100093)摘要:建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)同时测定蜂蜜中19种喹诺酮类药物含量的分析方法。

实验对样品前处理过程及色谱质谱仪器条件进行优化。

蜂蜜样品与超纯水1∶1混合后涡旋振荡溶解,经乙腈溶液超声提取,再加入氯化钠盐析分层,离心后上清液采用C18吸附剂进行净化处理,以ACQUITY BEH C18色谱柱分离。

在电喷雾离子(electrospray ionization, ESI)源正离子扫描模式下,采用多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)模式进行检测,外标法进行定量。

结果表明,19种喹诺酮类药物在3 min内完成色谱分离分析,在0.2~50 μg/L质量浓度范围内呈现良好线性关系,相关系数(R2)均大于0.995,检出限(limit of detection, LOD)为0.25~0.50 μg/kg,定量限(limit of quantification, LOQ)为0.80~1.50 μg/kg。

在低、中、高3个添加浓度水平下,蜂蜜中19种喹诺酮类药物的加标回收率为78.9%~96.5%,相对标准偏差(relative standard deviations, RSDs)为1.8%~4.9%(n=6)。

该方法稳定、准确、灵敏、快速,适用于蜂蜜中喹诺酮类抗生素的快速检测和分析确证。

关键词:QuEChERS;超高效液相色谱-串联质谱;喹诺酮类抗生素;蜂蜜Simultaneous determination of 19 quinolone antibiotics in honey byQuEChERS-UPLC-MS/MSNi Y ang, Y ang Junjun, Shi Lei, Zhang Yingying, Xiong Rong(Institute of Forestry and Pomology, Beijing Academy of Agriculture and Forestry Sciences, Beijing Engineering Research Center for Deciduous Fruit Trees, Inspection and Testing Laboratory of Fruits and Nursery Stocks (Beijing) Ministry ofAgriculture and Rural Affairs, Beijing 100093, China)Abstract: To establish a method for simultaneous determination of 19 quinolone antibiotics in honey by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) combined with QuEChERS extraction. The pretreatment process and instrument conditions were optimized. Samples were mixed with ultrapure water at a ratio of 1:1, ultrasonic extracted with acetonitrile solution and salted out by adding NaCl. After centrifugation, the supernatant was cleaned up by C18 sorbent and separated on an ACQUITY BEH C18 column. In the electrospray ionization (ESI) positive ion scanning mode, the samples were analyzed by multiple reaction monitoring (MRM) and quantifi ed by external standard method. Result showed that all the 19 quinolone antibiotics were well separated in 3 min and the calibration curves in the range of 0.2-50 μg/L for all compounds were linear with correlation coeffi cients(R2)were more than 0.995. The limits of detection (LODs) and limits of quantifi cation (LOQs) in honey were 0.25-0.50 μg/kg and 0.80-1.50 μg/kg, respectively. The average recoveries of 19 quinolone antibiotics in different matrices at low, medium and high spiked levels were ranged from 78.9%-96.5%, with relative standard deviations (RSDs) in the range of 1.8%-4.9% (n=6). The method is proved to be stable, accurate, sensitive and rapid, and can meet requirements for the rapid and accurate determination of quinolone antibiotics in honey sample.Key words: QuEChERS; UPLC-MS/MS; quinolone antibiotics; honey基金项目:北京市科技计划项目(Z201100008920007),北京市农林科学院科技创新能力建设专项(KJCX20200302)作者简介:倪杨(1985-),女,博士,高级农艺师,研究方向农产品质量安全,E-mail:***************通信作者:熊融(1977-),女,硕士,高级工程师,研究方向植物资源评价与检测技术研究,E-mail:**********************中国蜂业APICULTURE OF CHINA和除杂富集效果有待提高,因其操作复杂、过柱时间长且成本较高,不适合大批量快速检测。

QuEChERS-气相色谱串联质谱法检测果蔬中氯虫苯甲酰胺残留

QuEChERS-气相色谱串联质谱法检测果蔬中氯虫苯甲酰胺残留

QuEChERS-气相色谱串联质谱法检测果蔬中氯虫苯甲酰胺残留王晓珍(汕头市检验检测中心,广东汕头 515021)摘 要:本文采用QuEChERS方法结合气相色谱串联质谱建立果蔬中氯虫苯甲酰胺残留的快速测定方法。

样品采用优化的QuEChERS前处理方法结合GC-MS/MS多反应检测模式检测,用基质内标法进行检测定量。

该方法线性范围为5~200 μg·L-1,检出限为0.85~3.10 μg·kg-1,氯虫苯甲酰胺平均回收率为101%~102%,RSD为0.78%~2.49%。

该检测方法可行性强、准确度好、成本低,适用于大批量检测果蔬中氯虫苯甲酰胺残留。

关键词:GC-MS/MS;果蔬;氯虫苯甲酰胺Determination of Chlorantraniliprole Residues in Fruits andVegetables by GC-MS/MSWANG Xiaozhen(Shantou Inspection and Testing Center, Shantou 515021, China)Abstract: In this paper, QuEChERS method combined with gas chromatography-tandem mass spectrometry was used to establish a rapid method for the determination of chlorobenzamide residues in fruits and vegetables. The samples were pretreated with the optimized QuEChERS pretreatment method combined with GC-MS/MS multi-reaction detection mode detection, and the internal matrix standard method was used to detect and quantify the samples. The linear range of the method was 5~200 μg·L-1, the detection limit was 0.85~3.10 μg·kg-1, the average recovery rate was 101%~102%, and the RSD was 0.78%~2.49%. The method has the advantages of high feasibility, good accuracy and low cost, and is suitable for large quantity detection of chlorobenzamide residues in fruits and vegetables.Keywords: gas chromatography-tandem mass spectrometry; fruit and vegetable; chlorantraniliprole氯虫苯甲酰胺是邻甲酰氨基苯甲酰胺类广谱杀虫剂,广泛应用于水稻、大豆、玉米、果蔬等多种农作物中鳞翅目害虫的防治,对其他害虫也有较好的防治效果[1]。

QuEChERS_液相色谱_串联质谱法测定果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留

QuEChERS_液相色谱_串联质谱法测定果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留

1 实验部分
试剂与材料 1 . 1 主要仪器 、 , ) ; 配有电喷雾离子源 ( 美国 , 6 4 6 1 8 K 台式冷 E S I 3 n t 1 2 6 0 0 A 液相色谱 -串联质谱仪 ( n t公司 ) A i l e A i l e - - g g ; 。 冻离心机 ( 日本 , 美国 , 东京理化公司 ) 1 0 0 E Y E L A MMV 0 W 振荡器 ( S i m a公司 ) - g 。精 确 称 取 矮 壮 素 和 缩 节 胺 ( 矮壮素和缩 节 胺 标 准 品 ( 纯度9 德国 D 精确至 r . E h r e n s t o r f e r公 司 ) 9 %, ) , / 以乙腈溶解并定容至 1 配成质量浓度为 1 储存于 -1 0m L, L 的单标储备液 , 0 . 1m 0 . 0 0 0m 8℃ 冰箱中 g g 、 、 / 、 、 、 、 备用 。 使用时用流动 相 逐 级 配 制 质 量 浓 度 为 0 色 谱 纯, 德国 0 2 0 5 0n m L 的 混 标。 乙 腈 ( . 5 1 2 5 1 g

/ ; / , 日本规定番茄中矮壮素的残留限量为 0 欧盟规定苹果 、 梨等水果中的矮壮素限量为 0 5m k 5m k . 0 . 0 g g g g
[ ] 3 / 助状素的残留限量为 0 1m k . 0 g g 。 ] [ ] 4 5 、 ) 气相色谱 -质谱法 ( 以及液相色谱 -串联 当前矮壮素和缩节胺检测的主要方法有离子色谱法 [ G S C-M ] 6-8 / ) 质谱( 等 。 上述方法前处理主要采用固相萃取净化 , 法[ 步骤较为繁杂 , 成本较高 , 费时费力 。 L S M S C-M
串联质谱法测定果蔬及 u h E R S-液相色谱/ E C Q 其制品中矮壮素和缩节胺残留

dMRM模式下的高效液相色谱串联质谱法同时检测蔬菜中327种农药残留

dMRM模式下的高效液相色谱串联质谱法同时检测蔬菜中327种农药残留

中国果菜China Fruit &Vegetable第42卷,第6期2022年6月质量控制Quality ControldMRM 模式下的高效液相色谱串联质谱法同时检测蔬菜中327种农药残留李道霞,周佳,姚欢,余晓琴,周春芳,张定秋,李澍才*(四川省食品检验研究院,四川成都611731)摘要:本研究建立了一种基于动态多反应监测模式同时测定蔬菜中327种农药残留的高效液相色谱串联质谱的分析方法。

将蔬菜样品用1%甲酸乙腈提取,经QuEChERS 法处理,正负离子同时监测的动态多反应监测模式进行测定,基质匹配外标法定量。

结果显示,327种农药在5~300μg/L 范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限和定量限分别为0.5~15.0μg/kg 和1.0~30.0μg/kg ,三个添加水平(40、100、200μg/kg )的回收率为31.7%~133.0%,相对标准偏差均小于14.8%。

应用此方法检测10批阳性蔬菜样品,检测结果与标准检测方法一致。

整体来看方法操作简便、快速、灵敏、准确、可靠,适用于蔬菜中农药残留的高通量检测和快速筛查。

关键词:蔬菜;高效液相色谱-串联质谱;农药残留;高通量;动态多反应监测;QuEChERS 中图分类号:F322文献标志码:A文章编号:1008-1038(2022)06-0036-16DOI:10.19590/ki.1008-1038.2022.06.007Determination of 327Pesticide Residues in Vegetables by HPLC-MS/MSwith Dynamic Multi-reaction MonitoringLI Dao-xia,ZHOU Jia,YAO Huan,YU Xiao-qin,ZHOU Chun-fang,ZHANG Ding-qiu,LI Shu-cai *(Sichuan Institute of Food Inspection,Chengdu 611731,China)Abstract:This study developed a method for the determination of 327pesticide residues in vegetables usingHPLC-MS/MS with dMRM.The target compounds were extracted from samples with acetonitrile (containing 1%formic acid)and the extract was cleaned up by QuEChERS.The pesticides were analyzed by HPLC-MS/MS using the positive and negative electrospary ionization modes under the dMRM mode and quantified by matrix-matched external standard method.327pesticides exhibited good linearity in the concentration range of 5μg/L to 300μg/L,with correlation coefficients (>0.995).The limits of detection were in the range of 0.5μg/kg to 15.0μg/kg,and the limits of quantification were between 1.0μg/kg and 30.0μg/kg.The average recoveries at three spiked levels of 40收稿日期:2022-02-27基金项目:四川省科技厅重点研发项目(2020YFS0390)第一作者简介:李道霞(1987—),女,主管药师,硕士,主要从事食品、保健食品理化检验工作《中国居民膳食指南》中推荐成人每日蔬菜摄入量为300~500g[1],蔬菜在日常饮食中所占比重较大。

QuEChERS法在食品有机污染物检测中的应用

QuEChERS法在食品有机污染物检测中的应用

QuEChERS法在食品有机污染物检测中的应用2青岛市华测检测技术有限公司山东青岛266000摘要:食品中的有机污染物对人体健康产生了严重的威胁。

因此,准确、快速、可靠地检测食品中的有机污染物成为了保障食品安全的重要任务。

QuEChERS 法作为一种常见的样品前处理方法,因其操作简便和高效而在食品有机污染物检测领域得到了广泛认可。

本文旨在探究QuEChERS法在食品有机污染物检测中的应用,为进一步提高食品安全检测的准确性和效率提供有力支持。

关键词:QuEChERS;有机污染物检测;食品安全引言QuEChERS(快速、易用、便宜、均衡、可靠、安全)法是一种用于食品有机污染物检测的采样和前处理方法。

该方法最初于2003年由Michael Anastassiades等人提出,用于农产品中农药残留的分析[1]。

随着时间的推移,QuEChERS法得到了不断改进和发展,并在食品领域的有机污染物检测中得到了广泛应用。

在这一背景下,对QuEChERS法的应用探究变得尤为重要。

一、QuEChERS法的应用情况概述食品有机污染物是指通过农药、兽药、环境污染物等途径进入食品中的化学物质。

这些有机污染物可能对人体健康造成潜在的危害,如致癌、神经毒性、内分泌干扰等。

常见的食品有机污染物包括农药、兽药残留、多环芳烃、多氯联苯等。

目前常用的食品有机污染物检测方法包括气相色谱-质谱联用技术、液相色谱-质谱联用技术、高效液相色谱等。

这些方法具有高灵敏度和高准确性,但在样品前处理过程中可能需要耗费大量时间、人力资源和有机溶剂[2]。

而QuEChERS法在食品有机污染物检测中具有许多优势,包括简单易行、操作方便、快速高效等。

近年来,越来越多的食品有机污染物检测研究采用了QuEChERS法,对其应用范围、改进和优化进行了广泛研究。

例如,研究人员通过改进萃取剂、固相吸附剂和分析仪器等,提高了QuEChERS法的灵敏度、准确性和稳定性。

此外,也有学者研究了QuEChERS法在不同种类食品样品中的应用可行性,并与传统方法进行了比较[3]。

基于QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定纸制品中4种异噻唑啉酮类杀菌剂

基于QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定纸制品中4种异噻唑啉酮类杀菌剂

广东化工2021年第10期· 214· 第48卷总第444期基于QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定纸制品中4种异噻唑啉酮类杀菌剂李柏,陈山丹,冯杰,刘萍,钱志娟(南京海关轻工产品与儿童用品检测中心,江苏扬州225009)[摘要]建立了QuEChERS结合液相色谱-串联质谱法测定纸制品中4种异噻唑啉酮杀菌剂(MI,CMI,OI和BIT)的含量。

采用多反应监测模式进行定性,外标法定量。

结果表明在5~250 μg/L(OI为0.5~25 μg/L)范围内线性关系良好(R2=0.9986~0.9999)。

方法的检出限LOD为0.044~0.571μg/L,定量限LOQ为0.146~1.91 μg/L。

4种不同的纸制品在0.2,2.5和4.0 mg/kg三个添加水平的加标回收率为84.4%~101.4%,相对标准偏差(RSD%)为2.11%~7.82%。

该方法快速,灵敏,能够满足纸制品中异噻唑啉酮杀菌剂的检测要求。

[关键词]QuEChERS;液相色谱-串联质谱,异噻唑啉酮,纸制品[中图分类号]TQ [文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2021)10-0214-03Determination of Four Isothiazolinone Biocides in Paper Products byQuEChERS-liquid Chromatography-tandem Mass SpectrometryLi Bai, Chen Shandan,Feng Jie,Liu Ping, Qian Zhijuan(Nanjing Customs District Light Industry Products and Children’s Products Inspection Center, Yangzhou 225009, China) Abstract: A method was developed for the determination of four isothiazolinone biocides in paper products by QuEChERS with liquid chromatography-tandem mass spectrometry. The multi reaction monitoring model was used for qualitative analysis and the external standard method was used for quantitative analysis.These 4 biocides showed a good linearity in the range of 5~250 μg/L(OI in the range of 0.5~25 μg/L)(R2=0.9986~0.9999).The limit of detection (LOD) was0.044~0.571 μg/L and limit of quantitation (LOQ) was 0.146~1.91 μg/L.The average recoveries of 4 biocides were in the range of 84.4%~101.4% at the three spiked levels (0.2, 2.5 and 4.0 mg/kg) in the four different paper products and the RSD% was in the range of 2.11%~7.82%. The method is rapid, sensitive and can meet the requirements of the detection of isothiazolinone biocides in paper products.Keywords: QuEChERS;Liquid chromatography-tandem mass spectrometry;isothiazolinone;paper products在造纸工业中,造纸原料和水源中不可避免存在着大量的微生物如霉菌、细菌等,更会在各个工艺流程的环节也残留着微生物。

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中的吡虫啉、啶虫脒、茚虫威和氯虫苯甲酰胺

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中的吡虫啉、啶虫脒、茚虫威和氯虫苯甲酰胺
关键词:杀虫剂;液相色谱串联质谱;超声辅助提取;QuEChERS
在 生 活 水 平 逐 渐 提 高 的 今 天, 人 们对于自己生活中食用的食品是否安 全问题十分在意,对市面上食品内的 农药限量要求也是日益严格,研发出 高效精准的农药检测方法成为研究人 员的重要任务 [1]。2003 年,美国农业 部 Anastassiades 教授等在一系列实 验 中 研 发 出 了 QuEChERS[2], 成 为 了 国际上首批发展起来的一种用于检测 的快速样品前处理技术,该方法操作 简便,溶剂使用量少,分析速度快, 准确率和精密度高,大部分农药残留 的前处理都是使用此方法 [3]。利用质 谱优良的定性能力,液相色谱 - 串联质 谱可以很好的避免样品检测出现假阳 性,提高检测准确度 [4]。本文以乙腈 为提取溶剂,超声辅助提取,提取液 经 N- 丙基乙二胺(PSA)和无水硫酸 镁净化,通过液相色谱 - 串联质谱检测 法对蔬菜中吡虫咻、啶虫脒、茚虫威 和氯虫苯甲酰胺 4 种杀虫剂农药残留 展开了检测。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
仪器:液相色谱 - 串联质谱仪(赛 默飞世尔 Thermo Vanquish/Thermo TSQ QUANTIS);C18 柱(100 mm× 1.7 µm×2.1 mm);高速离心机;超 声波清洗器。
试剂:乙腈为色谱纯试剂;吡虫咻、 啶虫脒、茚虫威和氯虫苯甲酰胺浓度 均为 100 μg/mL,定值单位为农业农 村部环境保护科研检测所。 1.2 仪器条件
吡虫啉
256.0
175.1
17.54
91
209.0
14.74
91
啶虫脒
223.0
55.9
15.99
101
125.9
20.35

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法检测谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留李凌云;许晓敏;林桓;刘广洋;黄晓冬;徐东辉;裴志国【摘要】为了建立谷物、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)快速检测技术,本研究探明了玉米、小麦、糙米、花生、大豆和大豆油为基质的样品前处理条件,采用乙腈提取,盐析后乙二胺N-丙基硅烷(PSA)净化,正离子多反应监测(MRM)模式测定.结果显示,克百威、甲萘威、抗蚜威等28种氨基甲酸酯农药在各自的线性范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.996;添加回收结果显示,28种农药在0.02、0.10和0.50mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为65.2%~122.8%,相对标准偏差(RSDs)为0.4%~19.1%,方法定量限为0.01~0.02mg/kg.该方法简便、快速,灵敏度高,适用于粮食、油料和植物油中氨基甲酸酯类农药残留的快速筛查检测.【期刊名称】《农产品质量与安全》【年(卷),期】2018(000)005【总页数】6页(P44-48,63)【关键词】氨基甲酸酯类农药;超高效液相色谱-串联质谱;农药残留;谷物;油料;植物油【作者】李凌云;许晓敏;林桓;刘广洋;黄晓冬;徐东辉;裴志国【作者单位】中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国农业科学院蔬菜花卉研究所,农业农村部蔬菜质量安全控制重点实验室,农业农村部园艺作物生物学与种质创制重点实验室,北京100081;中国科学院生态环境研究中心,环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085【正文语种】中文氨基甲酸酯类农药是一类广泛使用的杀虫剂,具有选择性强、高效、杀虫广谱、低毒、易分解和残留期短的特点[1]。

改进的QuEChERS_结合高效液相-_质谱法同时检测人参中13_种农药残留

改进的QuEChERS_结合高效液相-_质谱法同时检测人参中13_种农药残留

改进的QuEChERS结合高效液相-质谱法同时检测人参中13种农药残留张念洁,郭紫薇,郭航宏(延边州产品质量检验所,吉林延边 133000)摘 要:目的:通过改进的QuEChERS净化方法结合高效液相质谱联用仪同时测定人参中13种农药残留。

方法:人参粉经水和1%甲酸-乙腈提取,盐析,提取液经m-PFC-QuEChERS超滤净化柱净化,低温制备样品。

以乙腈和甲酸水为流动相,采用安捷伦Eclipsplus-C18(100 mm×2.1 mm,3.5 μm)色谱柱,梯度洗脱,高效液相三重四极杆质谱联用仪、ESI源,正离子全扫描模式、外标法进行定量分析。

结果:13种目标化合物在0.01~0.20 μg·mL-1线性关系良好,相关系数均大于0.998 0,方法检出限为0.01~2.50 μg·kg-1,方法定量限为0.05~5.00 μg·kg-1;在10 μg·kg-1、50 μg·kg-1、100 μg·kg-1的加标水平下,13种化合物平均回收率达85.2%~99.5%,RSD为2.1%~8.9%。

结论:该方法简捷、稳定、可靠,可用于人参中13种农药残留的测定和安全监控。

关键词:农药残留;高效液相质谱法;人参Modified QuEChERS Method Combined with High PerformanceLiquidChromatography-Mass Spectrometry for Simultaneous Determination of 13 Pesticide Residuesin Panax ginsengZHANG Nianjie, GUO Ziwei, GUO hanghong(Yanbian State Product Quality Inspection Institute, Yanbian 133000, China) Abstract: Objective: To simultaneously determine 13 pesticide residues in Panax ginseng by a modified QuEChERS clean-up method combined with high performance liquid chromatography-mass spectrometry. Method: The Panax ginseng powder was extracted by acetonitrile with water and 1% formic acid, and then salted out, and the extract was cleaned up by an m-PFC-QuEChERS ultrafiltration clean-up column, and the samples were prepared at low temperature. The separation was performed on an Agilent Eclipsplus-C18 (100 mm×2.1 mm, 3.5 μm) column with gradient elution using acetonitrile and formic acid in water as mobile phases. The quantitative analysis was carried out on a high-performance liquid-phase triple quadrupole mass spectrometer with an ESI source, in the positive-ion full-scan mode, and with the external standard method. Result: The contents of 13 target compounds hada good linear relationship in the range of 0.01~0.20 μg·mL-1, and the correlation coefficients were all greater than0.998 0. The detectionlimit was in the range of 0.01~2.50 μg·kg-1, and the quantitative limit was in the range of 0.05~5.00 μg·kg-1. The recoveries at spiked levels of 10 μg·kg-1, 50 μg·kg-1, 100 μg·kg-1 for all target compounds in the samples were in the range of 85.2%~99.5%, with relative standard deviations of 2.1%~8.9%. Conclusion: The method is simple, stable and reliable, and it can be used for the determination of the 13 pesticide residues in Panax ginseng and for the safety monitoring of Panax ginseng.Keywords: pesticide residues; high performance liquid chromatography-mass spectrometry; Panax ginseng 作者简介:张念洁(1979—),女,吉林延吉人,硕士,副高级工程师。

211133765_基于QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定树莓中乙基多杀菌素残留

211133765_基于QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定树莓中乙基多杀菌素残留

基于QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定树莓中乙基多杀菌素残留王乾丽,简银池,黄永桥,周恒美*(贵州省检测技术研究应用中心,贵州贵阳 550000)摘 要:目的:建立超高效液相色谱-串联质谱法定量测定树莓中乙基多杀菌素-J(XDE-175-J)和乙基多杀菌素-L(XDE-175-L)残留的分析方法。

方法:样品经乙腈提取,乙二胺-N-丙基硅烷和石墨化碳黑净化,超高效液相色谱C18反向色谱柱分离,以乙腈和0.1%甲酸(含2 mmol·L-1乙酸铵)为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子的多反应离子监测模式,基质匹配标准溶液外标法定量。

结果:乙基多杀菌素-J(XDE-175-J)在0.037 5~7.500 0 μg·L-1呈现出良好的线性关系(R2=0.999 3),检出限为0.025 μg·kg-1,定量限为0.075 μg·kg-1,在0.15 μg·kg-1、0.75 μg·kg-1、1.50 μg·kg-1 3个添加水平下的日内平均回收率为97.8%~105.5%,日内变异系数为4.1%~8.6%;日间平均回收率为96.3%~108.3%,日间变异系数为2.8%~9.7%;乙基多杀菌素-L(XDE-175-L)在0.012 5~2.500 0 μg·L-1呈现出良好的线性关系(R2=0.999 2),检出限为0.008 μg·kg-1,定量限为0.025 μg·kg-1,在0.05 μg·kg-1、0.25 μg·kg-1、0.50 μg·kg-1 3个添加水平下的日内平均回收率为92.7%~102.3%,日内变异系数为2.5%~6.3%,日间平均回收率为94.6%~99.7%,日间变异系数为3.4%~10.7%。

结论:该方法简单、快速、可靠、具有良好的灵敏度、回收率和精密度,适用于树莓中痕量乙基多杀菌素的大批量快速检测及定量分析。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留

冯丽凤,黄芊,叶梦薇,等. QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留[J]. 食品工业科技,2024,45(6):280−288. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023050175FENG Lifeng, HUANG Qian, YE Mengwei, et al. Determination of 30 Kinds of Antiparasitic Drugs in Animal-derived Foods by QuEChERS-UPLC-MS/MS[J]. Science and Technology of Food Industry, 2024, 45(6): 280−288. (in Chinese with English abstract).doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023050175· 分析检测 ·QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留冯丽凤,黄 芊,叶梦薇,黄永辉*,黄 燕,林浩学,梁 敏,许 晖(福建省产品质量检验研究院 国家加工食品质量监督检验中心,福建福州 350002)摘 要:目的:采用超高效液相色谱-串联质谱法,建立测定动物源性食品中30种抗寄生虫类药物残留的方法。

方法:样品经乙腈、1%氨水乙酸乙酯提取,经QuEChERS 净化。

净化后采用Waters ACQUITY UPLC TM BEH C 18色谱柱分离,10 mmol/L 甲酸铵(含0.1%甲酸)水溶液-乙腈:甲醇(50:50,v :v )为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正负离子切换多反应监测(Multiple Reaction Monitoring ,MRM )模式下进行检测,基质匹配外标法定量。

结果:在优化的条件下,30种抗寄生虫类药物在各自的线性范围内线性良好,决定系数(r 2)均大于0.99;回收率为70.1%~111%;相对标准偏差在0.10%~9.1%之间(n=6);方法检出限为0.001~0.3 μg/kg 之间,方法定量限在0.004~1 μg/kg 。

QuEChERS样品前处理-超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法同时测定蔬菜中6种新烟碱类杀虫剂残留

QuEChERS样品前处理-超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法同时测定蔬菜中6种新烟碱类杀虫剂残留

QuEChERS样品前处理-超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法同时测定蔬菜中6种新烟碱类杀虫剂残留张伟来;郭宏【摘要】目的建立了一种采用QuEChERS样品前处理方法,使用超高效液相色谱仪和三重四极杆质谱仪联用同时测定蔬菜中6种新烟碱类杀虫剂残留的方法.方法样品使用乙腈/甲酸提取,经N-丙基乙二胺(PSA)/石墨化炭黑(C18粉末)/无水硫酸镁填料净化,采用Shim-pack XR-ODSIII色谱柱(2.0 mm I.D.×150 mm L,2.2 μm)分离,以醋酸铵(5 mmol/L)+甲酸(0.02%)和乙腈为流动相梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式检测,采用基质标准曲线外标法定量.结果该方法在6 min内完成6种新烟碱类杀虫剂的分离,在1.0~100.0 μg/L范围内线性良好,校准曲线相关系数均大于0.999,检出限在0.008~0.028 μg/L之间.在2种蔬菜基质(菠菜、黄瓜)下保留时间和峰面积相对标准偏差分别在0.05~0.08%和0.89~2.75%之间,加标回收率在95.2~102.9%之间.结论该方法提取效果好,具有快速、简单、准确、灵敏、重现性好的特点.【期刊名称】《口岸卫生控制》【年(卷),期】2017(022)003【总页数】3页(P20-22)【关键词】QuEChERS;超高效液相色谱三重四极杆质谱仪联用;新烟碱杀虫剂【作者】张伟来;郭宏【作者单位】天津市红桥区除害消杀服务管理站天津,300122;天津市红桥区疾病预防控制中心天津,300122【正文语种】中文【中图分类】R155.5新烟碱杀虫剂随着高毒农药在全球市场的退出需求量大幅上升,所占杀虫剂市场比例不断增加,已经成为杀虫剂市场增长最快、销售最为成功、活性最为出色的新品种之一。

随着新烟碱类杀虫剂使用量的增长,其抗性等负面作用逐渐显现出来,其对对传粉昆虫、鸟类生殖系统和老鼠呼吸系统等方面的危害影响,以及对地面水和地下水可能的污染,对脊椎动物可能存在威胁,对人类健康可能有负面作用越来越引起重视。

基于QuEChERS净化的液相色谱-串联质谱法分析食品中的6种生物胺

基于QuEChERS净化的液相色谱-串联质谱法分析食品中的6种生物胺

基于QuEChERS净化的液相色谱-串联质谱法分析食品中的6种生物胺蒋林蓉;徐志伟;黄杰英;曾敏【摘要】A liquid chromatography-tandem mass spectrometric (LC-MS/MS) method is established for the quantitative determination of biogenic amines in fresh aquatic products (fishes,shrimps,crabs and squids) and animal derived foods (salted fishes,shrimp sauce,dried squids and tinned sardines).The pre-processing methods of different kinds of foods,the extraction methods,the liquid chromatography and mass spectrometric conditions are optimized.Biogenic amines are analyzed by positive electrosprary ionization (ESI+) tandem mass spectrometry under multiple reaction monitoring (MRM) mode.Quantification is achieved using external standard method.The detection limits,linear ranges and recoveries of this method for fresh aquatic products are 0.1 mg/kg,10~200 ng/mL and74.18%~90.15% respectively.The recoveries of biogenic amines spiked in animal derived foods are between 80.05~95.58%.%建立了新鲜水产品(鱼、虾、蟹、鱿鱼)和动物源性腌制食品(腌制鱼、虾酱、鱿鱼干、沙丁鱼罐头)中6种生物胺组胺、尸胺、腐胺、酪胺、2-苯乙胺、色胺的液相色谱-串联质谱定量检测方法.分别对提取方法、不同食品的分类预处理方法、液相色谱条件、质谱条件进行了优化.质谱分析采用电喷雾正离子电离、多反应监测模式、外标法定量.该方法对于新鲜水产品中生物胺的定量限、线性范围和方法回收率分别为:0.10mg/kg,10~200 ng/mL和74.18%~90.15%,对于动物源性腌制食品中生物胺的回收率为80.05%~95.58%.【期刊名称】《中国调味品》【年(卷),期】2017(042)008【总页数】6页(P127-132)【关键词】生物胺;分类预处理;液相色谱-串联质谱;QuEChERS;检测【作者】蒋林蓉;徐志伟;黄杰英;曾敏【作者单位】海南出入境检验检疫局,海口 570311;海南出入境检验检疫局,海口570311;海南出入境检验检疫局,海口 570311;海南出入境检验检疫局,海口570311【正文语种】中文【中图分类】TS207.3生物胺是广泛存在于生物体及多种食品中的一类低分子量含氮有机化合物,是激素、生物碱、核酸和蛋白质合成的前体物质,同时在人和动物的生物神经系统、循环系统、呼吸系统和消化系统、免疫系统及代谢过程的活性细胞中发挥着重要的生理作用[1]。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

2013年12月Vol.31 No.12December 2013 Chinese Journal of Chromatography1167~1175研究论文DOI:10.3724/SP.J.1123.2013.05051*通讯联系人.Tel:(0596)2175993,E-mail:wanglz0308@sohu.com.基金项目:福建省自然科学基金项目(2011J01386).收稿日期:2013-05-30基于QuEChERS提取方法优化的液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药残留王连珠1*, 周 昱2, 黄小燕1, 王瑞龙1, 林子旭1, 陈 泳1, 王登飞1, 林德娟3, 徐敦明2(1.漳州出入境检验检疫局,福建漳州363100;2.厦门出入境检验检疫局,福建厦门361012;3.漳州师范学院,福建漳州363000)摘要:采用气相色谱-质谱(GC-MS)全扫描结合NIST谱库检索方法分析6种蔬菜(番茄、青刀豆、大葱、青花菜、姜、胡萝卜)提取液中的基质干扰物,以蒸发残渣重量法探讨乙二胺N-丙基硅烷(PSA)、十八烷基硅烷(C18)及两者组合对6种蔬菜提取液基质干扰物的净化效果及吸附机理,考察了原创QuEChERS方法及AOAC2007.01方法对蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药提取的适用性,并建立了液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药残留的方法。

结果表明,C18与PSA组合进行分散固相萃取的净化效果最好;AOAC2007.01方法适用于二氧威以外的50种农药残留的提取,而原创QuEChERS方法对二氧威残留的提取可获得满意结果。

经电喷雾正离子电离及多反应监测模式来测定目标化合物,采用基质匹配标准溶液曲线法进行定量。

结果表明:51种农药在6种基质中3个添加水平(10、20、100μg/kg)的回收率为58.4%~126%,相对标准偏差为3.3%~26%;以信噪比(S/N)≥10计,久效威及杀螟丹的定量限(LOQ)为50μg/kg,其他49种农药的LOQ为0.2~10μg/kg。

本文方法有效、灵敏,适用于不同蔬菜基质中51种氨基甲酸酯类农药残留的测定。

关键词:液相色谱-串联质谱;气相色谱-质谱;QuEChERS;蒸发残渣;氨基甲酸酯类农药;蔬菜中图分类号:O658 文献标识码:A 文章编号:1000-8713(2013)12-1167-09Determination of 51 carbamate pesticide residues in vegetablesbyliquid chromatography-tandem mass spectrometrybased on optimization of QuEChERSsample preparation methodWANG Lianzhu1*,ZHOU Yu2,HUANG Xiaoyan1,WANG Ruilong1,LIN Zixu1,CHEN Yong1,WANG Dengfei 1,LIN Dejuan3,XU Dunming2(1.Zhangzhou Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Zhangzhou 363100,China;2.Xiamen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Xiamen 361012,China;3.Zhangzhou Normal University,Zhangzhou 363000,China)Abstract:The raw extracts of six vegetables(tomato,green bean,shallot,broccoli,ginger andcarrot)were analyzed using gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)in full scan modecombined with NIST library search to confirm main matrix compounds.The effects of cleanup andadsorption mechanisms of primary secondary amine(PSA),octadecylsilane(C18)and PSA+C18on co-extractives were studied by the weight of evaporation residue for extracts before and aftercleanup.The suitability of the two versions of QuEChERS method for sample preparation was eval-uated for the extraction of 51 carbamate pesticides in the six vegetables.One of the QuEChERSmethods was the original un-buffered method published in2003,and the other was AOAC OfficialMethod 2007.01 using acetate buffer.As a result,the best effects were obtained from using thecombination of C18 and PSA for extract cleanup in vegetables.The acetate-buffered version was色谱第31卷suitable for the determination of all pesticides except dioxacarb.Un-buffered QuEChERS methodgave satisfactory results for determining dioxacarb.Based on these results,the suitable QuEChERSsample preparation method and liquid chromatography-positive electrospray ionization-tandem massspectrometry under the optimized conditions were applied to determine the 51 carbamate pesticideresidues in six vegetables.The analytes were quantified by matrix-matched standard solution.Therecoveries at three levels of 10,20 and 100μg/kg spiked in six vegetables ranged from58.4%to126%with the relative standard deviations of 3.3%-26%.The limits of quantification(LOQ,S/N≥10)were 0.2-10μg/kg except that the LOQs of cartap and thiofanox were 50μg/kg.Themethod is highly efficient,sensitive and suitable for monitoring the 51 carbamate pesticide residuesin vegetables.Key words:liquid chromatography-tandem mass spectrometry(LC-MS/MS);gas chromatogra-phy-mass spectrometry(GC-MS);QuEChERS;evaporation residue;carbamate pesticide;vegetable 氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯类农药常作为杀虫剂、杀菌剂及除草剂而被广泛应用[1],各国均已制定了此类农药的最大残留限量标准[2,3]。

氨基甲酸酯类农药因其品种多,部分农药极性强、热稳定性差[4],不适于采用气相色谱(GC)进行分析。

液相色谱-三重串联四极杆质谱(LC-MS/MS)灵敏度高、抗干扰能力强、适用范围广,是目前痕量定量分析的首选方法[5-10];液相色谱-飞行时间质谱(LC-TOF-MS)[10]及液相色谱-轨道阱高分辨质谱(LC-Orbi-trap-HRMS)[11,12]也被用于农产品中农药多残留分析,是目前残留分析领域研究和应用的热点。

上述LC-MS/MS、LC-TOF-MS及LC-Orbitrap-HRMS 3种分析技术中,LC-MS/MS灵敏度最高[10-12]。

农药多残留分析需解决的主要问题之一是去除共提取基质干扰物对定量准确度、灵敏度及仪器污染的影响,因此,样品前处理中对基质净化方法的选择及优化是多残留检测的关键。

Anastassiades等[13]于2003年提出了原创QuEChERS方法,该方法采用乙腈提取、硫酸镁(MgSO4)和氯化钠(NaCl)盐析、无水MgSO4和乙二胺N-丙基硅烷(PSA)分散固相萃取(d-SPE)净化。

而AOAC2007.01方法[14]采用含1%(v/v)乙酸的乙腈提取、MgSO4/醋酸钠盐析、无水MgSO4/PSA分散固相萃取净化(对于脂肪含量大于1%的基质,每mL提取液再加50 mgC18固相吸附剂;若分析不含平面结构的化合物,每mL提取液可再加50 mg石墨化炭黑(GCB)固相吸附剂)。

QuEChERS样品前处理方法虽广泛应用于农药多残留分析[6-15],但其去除基质干扰物的能力有限,至今仍存在偏重实际应用、理论研究较少以及缺乏系统性研究等问题。

本文选用2种果菜(番茄、青刀豆)、1种叶菜(大葱)、1种花菜(青花菜)、1种茎菜(姜)及1种根菜(胡萝卜)为代表性基质,采用GC-MS全扫描法结合NIST谱库检索分析上述6种蔬菜QuEChERS提取液中基质干扰物的主要成分,根据基质干扰物的结构性质,结合常用吸附剂PSA、C18的吸附性能,探讨PSA及C18对基质干扰成分的吸附作用机理,并以蒸发残渣重量法考察C18、PSA及两者组合的净化效果,系统评估两种前处理方法对蔬菜中51种氨基甲酸酯类农药残留提取的适用性,并优化PSA和C18的使用量,达到提高净化效果、降低基质效应的目的。

相关文档
最新文档