异螺甾烷醇类
药学三基简答
一、简答题（请在下面的输入框中填写正确答案，共563道题）1、简述天然药物化学的概念、主要研究内容【正确答案】：天然药物化学(medicinal chemistry of natural products)是运用现代科学理论与方法来研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要化学成分的结构鉴定、生物合成途径等内容。
2、何谓有效成分?何谓无效成分?请举例说明【正确答案】：有效成分是指具有一定生理活性，能用一定的分子式或结构式表达的具有一定物理常数的单体化合物，是天然药物防治疾病的物质基础。
无效成分是与有效成分共存的其他成分。
例如麻黄中左旋麻黄碱具有平喘、解痉作用，为麻黄的有效成分，而共存的淀粉、树脂、叶绿素等则一般认为是无效成分或者杂质。
3、简述强心苷的性状和溶解度。
【正确答案】：强心苷类多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。
C17位侧链为β-构型者味苦，而α-构型者味不苦，但无强心作用。
对黏膜有刺激性。
强心苷一般可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
强心苷类的溶解性能因分子中所含糖基的数目及种类的不同而异，例如糖基多的原生苷比其部分水解生成的次生苷的亲水性强，在水中溶解度大。
当苷中糖基的数目相同时，则以2，6-二去氧糖的水溶性最小，6-去氧糖次之，葡萄糖苷最大。
强心苷类的溶解性能亦与苷元部分的羟基数目和位置有关。
4、简述强心苷苷键的酸水解。
【正确答案】：强心苷和其他苷类成分相似，其苷键亦能被酸、酶水解，分子中如有酯键结构，还可被碱水解，强心苷中苷键由于糖部分的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。
①温和的酸水解：用稀酸(0．02～0．05mol／L的HC1或H2SO4)在含水醇中经短时间(半小时至数小时)加热回流，此条件下可水解2-去氧糖的苷键。
天然产物化学智慧树知到答案章节测试2023年仲恺农业工程学院
第一章测试1.有效成分是指：（）A:需要提纯的成分B:无副作用的成分C:具有某种生物活性成分D:含量高的成分答案:C2.下列哪一类化合物是通过醋酸-丙二酸途径合成的？（）A:糖B:醌类C:萜类D:生物碱答案:B3.生物碱是通过（）途径合成的？A:甲戊二羟酸途径B:醋酸-丙二酸途径C:桂皮酸途径D:氨基酸途径答案:D4.开始了天然药物中寻找活性成分的新阶段是从分离出( )成分开始。
A:吗啡B:阿托品C:奎宁D:可卡因答案:A5.世界上最早制得的有机酸是我国明代李挺的《医学入门》中记载的：（）A:苹果酸B:没食子酸C:苯甲酸D:乳酸答案:B6.一些天然活性化合物，有的存在着某些缺陷，本身并无直接开发利用的前途，但可作为先导化合物，开发成新药，这些缺陷指的是：（）A:结构过于复杂B:有一定毒副作用C:药效不理想D:含量太低答案:ABCD7.属于一次代谢产物的有（）A:乙酰辅酶AB:脂质C:糖D:木脂素答案:ABC8.下列哪一类化合物是通过甲戊二羟酸途径合成的？（）A:醌类B:萜类C:生物碱D:甾体类答案:BD9.以下哪些不是无效成分？( )A:油脂B:蛋白质C:生物碱D:醌类答案:CD10.一种天然药物往往有多种临床用途，其有效成分可以有一个，也可以有好多个。
（）A:对B:错答案:A第二章测试1.常用溶剂分为_[3分]，_[3分]，和____[4分]三大类。
答案:2.溶剂提取法中溶剂的选择主要根据_[3分]，_[3分]，____[4分]三方面来考虑。
答案:3.溶剂提取的方法有：____[2分]，____[2分]，____[2分]，____[2分]，____[2分]等答案:4.吸附柱层析常用的吸附剂有_[5分]，_[5分]答案:5.聚酰胺层析原理____答案:6.下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是：（）A:乙醇B:水C:乙醚D:苯答案:A7.采用液-液萃取法分离化合物的原则是：（）A:两相溶剂极性相同B:两相溶剂互溶C:两相溶剂互不溶D:两相溶剂极性不同答案:C8.对凝胶层析叙述的不正确项：（）A:凝胶层析又称作分子筛B:适合分离蛋白质、多糖等大分子化合物C:小分子化合物先于大分子被洗脱流出D:商品上常以吸水量大小决定凝胶分离范围答案:C9.结构研究中采用的主要方法有（）A:紫外光谱B:红外光谱C:核磁共振D:质谱答案:ABCD10.采用溶剂提取法提取中草药中有效成分时，选择溶剂的原则是“相似相溶”。
2024年执业药师之中药学专业一真题练习试卷A卷附答案
2024年执业药师之中药学专业一真题练习试卷A卷附答案单选题（共45题）1、黄芩苷易发生A.水解B.氧化C.变旋D.晶型转变E.蛋白质变性【答案】 B2、《中国药典》收载的生脉饮为口服液，其处方由红参、麦冬和五味子组成。
具有益气复脉、养阴生津之功效。
A.羟苯基乙酯，≤0.10％B.山梨酸，≤0.30％C.羟苯基丙酯，≤0.30％D.苯甲酸，≤0.35％E.羟苯基甲酯，≤0.35％【答案】 B3、四物合剂是在四物汤的基础上改造剂型，由当归、川芎、白芍、熟地黄组成，用于血虚所致的面色萎黄、头昏眼花、心悸气短等症；经提取、纯化后，加防腐剂及蔗糖制备而成。
A.15%(g/ml)B.20%(g/ml)C.60%(g/ml)D.64.7%(g/ml)E.85%(g/ml)【答案】 B4、Ⅳ型柴胡皂苷具有A.△12齐墩果烷结构B.13β、28-环氧醚键结构C.同环双烯结构D.异环双烯结构E.齐墩果酸结构【答案】 C5、（2017年真题）宜用酸水提取，加碱调至碱性后可从水中沉淀析出的成分是（）A.香豆素类B.黄酮类C.生物碱类D.蒽醌类E.木脂素类【答案】 C6、同一药物不同剂型、不同给药方式的起效时间快慢是A.舌下给药>肌内注射>皮下注射>吸入给药>静脉注射B.静脉注射>吸入给药>皮下注射>肌内注射>舌下给药C.静脉注射>吸入给药>肌内注射>皮下注射>舌下给药D.舌下给药>静脉注射>吸入给药>肌内注射>皮下注射E.静脉注射>肌内注射>皮下注射>吸入给药>舌下给药【答案】 C7、罗布麻叶的原植物属于A.夹竹桃科B.十字花科C.五加科D.毛茛科E.唇形科【答案】 A8、辛夷A.药材呈卵形或椭圆形，形似米粒B.药材呈长卵形，形似毛笔头C.药材略呈研棒状D.药材是黄色粉末E.药材呈线形，先端三分枝【答案】 B9、葛根的气味特征是A.环烯醚萜类C.肽类D.有机酸类E.倍半萜类【答案】 D10、醋作为炮制辅料，其作用是( )A.引药入肝，散瘀止痛B.祛瘀散寒，行水消肿C.活血通络，祛风散寒D.强筋健骨，软坚散结E.润肠通便，解毒生肌【答案】 A11、拟除虫菊酯类农药残留量测定采用A.气相色谱法B.液相色谱法C.薄层色谱法D.比色法E.电感耦合等离子体质谱法【答案】 A12、中药材性状鉴别通常采用经验鉴别术语，这些鉴别术语言简意赅、好记易懂。
第八章_甾体(天然药物化学)
13 14 17
C/D环有顺式(14-βH)或 反式稠和(14-αH)。
3
A
5
9 10
H
H
2.取代基的构型：
天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构 型，以实线表示。由于C3上有羟基，故取代基的 构型实质上是指C3羟基的空间排列，有两种类型 的异构体： C3 -OH, C10-CH3 顺式:β型（实线表示） C3…OH, C10-CH3 反式:α型或epi(表)型 （虚线表示）
与强心苷有关的一些鉴别方法
1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中， 双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh试剂、 Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法： 不饱和五元内酯环－－在220nm处 不饱和六元内酯环－－在300nm处有最大吸收； 4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，但不 饱和六元内酯环的，向低移40cm–1。
4、强心苷的提取分离
溶剂法 提取 铅盐法 吸附法 液-液萃取法 分离 逆流分配法 色谱法
第四节 甾体皂苷类 （侧链为含氧螺杂环）
甾体皂苷（Steroidal saponins）是一类 由螺烷甾（Spi-rostanes）类化合物与糖 结合的苷，主要分布在薯蓣科、百合科、 玄参科、菝契科、龙舌兰等科植物中。 地奥心血康胶囊
一、结构类型
根据C25的构型和F环的状态，分为四类 1、螺甾烷醇类（Spirostanols）:C25为S构型 2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）: C25为R 构型 3、呋甾烷醇类（furostanols）: F环为开链式 4、变形螺甾烷醇类（pseudospirostanols）：F环四氢呋喃环
9.甾体及其苷类
乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为： 苷元>单糖苷>二糖苷 乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形 式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双糖 苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。
（二）作用于α ,β 不饱和内酯环的反应： 甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键 转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基 试剂作用而显色。 乙型强心苷无此类反应。
1.Legal反应（亚硝酰铁氰化钠试剂）：
取样品1-2mg，溶于2-3滴吡啶中，加一滴 3%亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴2mol/L NaOH溶液， 样品液呈深红色并渐渐褪去。
4.Baljet反应（碱性苦味酸试剂）
取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入 碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红色。有 时需放置15min后显色。
（三）作用于α -去氧糖的反应
1. Keller-kiliani(K-K)反应 此反应是α -去氧糖的特征反应，对 游离的α -去氧糖或或在反应条件下能水解 出α -去氧糖的强心苷都可显色。取样品 1mg溶于5ml冰乙酸中，加一滴20%三氯化铁 水溶液，倾斜试管，沿试管壁加入5ml浓硫 酸，若有α -去氧糖存在，乙酸层渐呈蓝或 蓝绿色。但若不显色，不能说明无α -去氧 糖。
五、强心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色 素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响强 心苷在溶剂中的溶解度。同时，强心苷的原 生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同 存，故提取较难。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异 构化，故提取分离时应注意控制酸碱性。
(精)执业药师中药学知识一备考试题多项选择题：中药化学成分与药效物质基础(有答案)
执业药师中药学知识一备考试题多项选择题：中药化学成分与药效物质基础（有答案）多项选择题1、可以在超临界流体萃取法中作为超临界流体物质的有A、二氧化碳B、一氧化二氮C、丙酮D、乙醇E、乙烷2、用溶剂法提取中药材的有效成分，常用的方法有A、超声提取法B、回流提取法C、渗漉法D、升华法E、水蒸气蒸馏法3、下列属于性能较好的夹带剂的是A、甲醇B、乙醇C、石油醚D、丙酮E、乙腈4、CO2超临界萃取的优点是A、适合于工业化大规模生产B、防止被萃取化台物在高温下分解C、设备投资小D、防止被萃取物污染E、防止被萃取物氧化5、超声波提取法是采用超声波辅助溶剂进行提取，其特点为A、超声波产生高速、强烈的空化效应和搅拌作用B、破坏有效成分的结构C、破坏植物药材的细胞，使溶剂渗透到药材细胞中D、缩短提取时间，提高提取率E、延长提取时间，提高提取率6、反相色谱填料常选择的键合相是A、羟基B、硝基C、辛基D、十八烷基E、羧基7、根据物质分子大小差别进行分离的方法是A、凝胶过滤B、超速离心法C、离子交换树脂D、膜分离法E、聚酰胺吸附色谱8、下列关于洗脱液选择说法正确的是A、3%～5%碱溶液洗，可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸B、10%酸溶液洗，可洗下生物碱、氨基酸C、丙酮洗，可洗下亲水性成分D、70%乙醇洗，洗脱液中主要为皂苷E、30%乙醇不会洗下大量的黄酮类化合物9、作为重结晶理想的溶剂需要具备的条件有A、室温或更低温度时能够溶解大量的待重结晶物质B、不与重结晶物质发生化学反应C、对杂质的溶解度或者很大或者很小D、溶剂的沸点较高E、无毒或毒性很小10、以下药物浓缩水提取液，可以用高浓度乙醇进行沉淀去除的是A、蛋白质B、皂苷C、多糖D、叶绿素E、树脂11、在反相硅胶色谱中，与硅胶键合的烃基种类有A、RP-8B、RP-10C、RP-2D、RP-18E、RP-1512、1H-NMR能提供化合物结构信息是A、质子化学位移B、碳核化学位移C、质子的积分面积D、质子间的偶合常数E、质子与碳的偶合常数13、在中药化学结构测定中最常用的色谱有A、TLCB、GCC、CED、HPLCE、IR14、可用于化合物的纯度测定的方法有A、薄层色谱法B、气相色谱法C、高效液相色谱法E、均匀一致的晶型15、中药化学研究内容包括A、结构特点B、物理化学性质C、中药药效D、提取分离方法E、含量测定16、吲哚类生物碱可以分为A、简单吲哚类B、色胺吲哚类C、单萜吲哚类D、双吲哚类E、倍半萜吲哚类17、基本母核为莨菪烷类的生物碱有A、山莨菪碱B、氧化苦参碱C、阿托品D、樟柳碱E、长春花碱18、属于异喹啉类生物碱的是A、长春花碱C、汉防己甲素和乙素D、马钱子碱E、小檗碱19、生物碱是A、来源于生物界含N的有机化合物B、N原子多在环外C、N原子多在环内D、全部呈碱性E、多数呈碱性20、在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂，能生成橘红色沉淀的有A、木脂素B、黄酮C、蒽醌D、生物碱E、肽类21、中药酸水提取液中，能与雷氏铵盐产生沉淀的成分是A、多肽B、鞣质C、糖D、氨基酸E、生物碱22、以下具有水溶性的化合物是A、小分子生物碱B、酰胺类生物碱C、麻黄碱草酸盐D、季铵碱E、生物碱氮氧化物23、生物碱沉淀反应可用于A、分离过程中跟踪生物碱B、分离纯化水溶性生物碱C、薄层层析时生物碱的显色试剂D、预试中药中生物碱的有无E、生物碱的定量分析24、莨菪碱能与下列哪些沉淀试剂发生反应A、碘化铋钾B、Vitali反应C、苦味酸试剂D、磷钼酸试剂E、Molish试剂25、在洋金花有效成分中，具有邻位环氧基、产生空间位阻而使其碱性减弱的生物碱是A、东莨菪碱B、莨菪碱C、樟柳碱D、山莨菪碱E、N-去甲基莨菪碱26、常见的双糖有A、龙胆双糖B、麦芽糖C、芸香糖D、槐糖E、新橙皮糖27、关于苷类化合物的说法，正确的有A、结构中均有糖基B、可发生酶水解反应C、大多具有挥发性D、可发生酸水解反应E、大多具有升华性28、下列单糖分子结构中容易被氧化的基团是A、醛基B、酮基C、伯醇基D、仲醇基E、邻二醇基29、一般条件下苷易被稀酸水解，酸水解时苷键原子被质子化，水解难易与苷键原子电子云密度和空间环境有关，水解易难规律为A、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷B、呋喃糖苷>吡喃糖苷C、木糖苷>鼠李糖苷>葡萄糖苷>葡萄糖醛酸苷D、脂肪苷>芳香苷E、芳香苷>脂肪苷30、碱水解可水解A、氧苷B、酚苷C、酯苷D、有羰基共轭的烯醇苷E、β位有吸电子取代的苷31、苦杏仁苷被酸水解后生成A、乙醇B、丙酮C、苯甲醛D、乙酸乙酯E、氢氰酸32、以下属于二蒽酮类衍生物的是A、番泻苷AB、番泻苷BC、番泻苷CD、番泻苷EE、番泻苷D33、能与氢氧化钠水溶液反应呈红色的化合物有A、甘草酸B、芦荟大黄素C、咖啡酸D、大黄酸E、芦荟苷34、可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有A、无色亚/甲蓝显色试验B、Liebermann-Burchard反应C、Kesting-Craven反应D、Kedde反应E、Molish反应35、下列具有挥发性的是A、小分子苯醌B、小分子萘醌C、小分子香豆素D、香豆素苷E、挥发油36、《中国药典》采用高效液相色谱法测定虎杖药材中的A、大黄素B、大黄酸C、虎杖苷D、总多糖E、大黄酚37、香豆素与碱作用的说法正确的是A、遇碱开环的原因是分子中具有内酯环B、在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯C、长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环D、7-甲氧基香豆素、7-羟基香豆素较难开环E、香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物38、含有酚羟基的香豆素所具有性质包括A、荧光性B、Gibb反应C、Kedde反应D、Emerson反应E、三氯化铁反应39、在紫外灯下显蓝色荧光的化合物有A、人参皂苷ReB、人参皂苷RgC、7-羟基香豆素D、呋喃香豆素E、香豆素母体40、香豆素类药物可以分为A、简单香豆素类B、呋喃香豆素类C、吡喃香豆素类D、异香豆素类E、新香豆素类41、以下符合简单香豆素取代规律的是A、常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等B、异戊烯基常连在6、8位C、异戊烯基常连在5、7位D、7位绝大多数都有含氧基团存在E、5、6、8位可有含氧基团存在42、以下关于木脂素的说法正确的是A、木脂素多数不挥发B、游离木脂素偏亲脂性，难溶于水C、新木脂素大多为白色结晶D、木脂素大多与糖结合成苷而存在E、木脂素多数为无色或白色结晶43、组成黄酮苷的单糖有A、新橙皮糖B、芸香糖C、L-鼠李糖D、D-木糖E、D-葡萄糖44、下列黄酮类镁盐反应显天蓝色荧光的是A、异黄酮B、黄酮醇C、二氢黄酮D、二氢黄酮醇E、黄酮45、以下关于槐米中有效成分芦丁的说法正确的是A、可用于治疗毛细血管脆性引起的出血症B、溶解度在冷水中和沸水中相差悬殊C、硼酸盐能与之发生络合反应D、提取时一般加硼砂保护E、不溶于苯、乙醚、三氯甲烷和石油醚46、芦丁的结构中含有A、黄酮母核结构单元B、酚羟基结构单元C、糖结构单元D、香豆素母核结构单元E、环烯醚萜结构单元47、下列化合物的结构中，C-2与C-3位之间无双键的是A、杜鹃素B、山柰酚C、汉黄芩苷D、黄芩素E、橙皮苷48、芦丁可与A、AlCl3反应B、三氯化铁反应C、氯化锶反应D、锆盐反应E、硼氢化钠反应49、以下属于二萜类的是A、甜菊苷B、雷公藤甲素C、维生素AD、莪术醇E、青蒿素50、以下属于环烯醚萜类生物活性的是A、保肝B、利胆C、降血糖D、抗炎E、降血脂51、下列有关萜类的说法，正确的是A、碳原子数一般为5的倍数B、氢原子数一般为8的倍数C、由甲戊二羟酸衍生而成D、可按异戊二烯数目分类E、开链萜烯分子式符合(C5H8)n52、组成挥发油的成分主要有A、单萜B、三萜C、倍半萜D、含氧倍半萜E、二倍半萜53、挥发油的通性有A、挥发性B、特异气味C、脂溶性D、随水蒸气蒸馏E、不稳定性54、常见的三萜皂苷有B、达玛烷型C、乌苏烷型D、螺旋甾烷型E、齐墩果烷型55、螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类的结构特征有A、由27个碳原子组成B、E和F环以螺缩酮形式相连接C、一般B/C和C/D环的稠合为顺式D、大多数在C-3上有羟基E、中性皂苷不含羧基56、按照化学结构分类，皂苷的结构类型有A、甾体皂苷B、黄酮皂苷C、木脂素皂苷D、三萜皂苷E、环烯醚萜皂苷57、常见的三萜皂苷的类型有A、羊毛甾烷型B、螺旋甾烷型C、乌苏烷型D、齐墩果烷型58、以下属于五环三萜类的是A、羽扇豆烷B、达玛烷C、羊毛甾烷型D、齐墩果酸E、乌苏酸59、以下关于皂苷的溶血性说法正确的是A、皂苷的溶血活性和糖部分有关B、所有的皂苷都有溶血现象C、多数皂苷能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物，因而产生溶血性D、甘草皂苷的溶血指数为1：4000E、根据溶血指数可以推算出样品中所含皂苷的粗略含量60、大多数皂苷共同的性质有A、苦味及辛辣味B、吸湿性C、易溶于三氯甲烷D、能产生泡沫E、溶血性61、Liebermann-Burchard 反应呈阳性的苷类有A、五环三萜皂苷B、黄酮苷C、甾体皂苷D、环烯醚萜苷E、四环三萜皂苷62、下列化合物中，具发泡性质的有A、柴胡皂苷B、芦丁C、人参总皂苷D、绿原酸E、咖啡酸63、皂苷难溶于A、热甲醇B、水C、丙酮D、乙醚E、热乙醇64、下列属于皂苷性质的是A、发泡性B、极性大C、溶血性D、旋光性E、致敏性65、主要活性成分为皂苷的中药有A、人参B、穿心莲C、甘草D、黄芪E、知母66、强心苷元的结构特征叙述正确的是A、A/B环有顺、反两种形式B、C-14羟基均为α构型C、强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷D、C-17为不饱和内酯环取代E、B/C环均为反式，C/D环多为顺式67、有关强心苷的酶解反应，说法正确的是A、得到保留α-去氧糖的次级苷B、毛花洋地黄苷要比紫花洋地黄毒苷酶解的慢C、能水解除去分子中的葡萄糖D、一般乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解E、含有能水解α-去氧糖的酶68、属于作用于强心苷甾体母核的反应有A、三氯化锑反应B、碱性苦味酸反应C、α-萘酚-浓硫酸反应D、醋酐-浓硫酸反应E、三氯乙酸-氯胺T反应69、氢氧化钠醇溶液与强心苷作用可发生下列哪项反应A、糖上的酰基水解B、苷元上的酰基水解C、脱水反应D、内酯环开裂E、苷键断裂70、以下含胆汁酸的中药包括A、鹿茸B、蟾酥C、麝香D、熊胆E、牛黄71、以下哪些属于胆汁酸的鉴别反应A、Gregory-Pascoe反应B、Hammarsten反应C、Legal反应D、Pettenkofer反应E、Keller-Kiliani反应72、下列中药中不含绿原酸和异绿原酸的是A、乌头B、大黄C、黄芩D、金银花E、知母73、以下属于有机酸的性质的是A、高分子脂肪酸和芳香酸易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水B、有机酸均能溶于碱水C、低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为固体D、芳香酸大多为液体E、酸性，与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。
天然药化简答
8.新鲜大黄和贮存2至3年的大黄在所含化学成分上有什么差异
答：新鲜大黄中除含蒽醌类成分外，尚含蒽酚，蒽酮类成分；贮存2至3年的大黄中，蒽酚蒽酮类逐渐转化为蒽醌，故其中几乎不含蒽酚蒽酮类成分，而仅含蒽醌类成分
催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸
6.生物碱的定义及其主要存在形式。
答：生物碱：生物碱是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。主要存在形式：绝大多数的生物碱是以盐的形式存在的；游离生物碱；酰胺类；N氧化物；氮杂缩醛类；其他。
7.海洋天然药物中，结构特殊，生理活性明显的化合物主要有哪几类，他们主要表现出什么生理活性
基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素：至于吸附强弱则取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。通常在汗水溶剂中大致有下列规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强②称键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱
天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径。。
答：黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）。
7天然药物化学-甾体及其苷类
甲型强心苷
O O
OH HO
H 乙型强心苷
一、概述
HO
甾醇
O O HO
甾体皂苷元
CH2OH OH
HO
O OH
CH2OH
HO
甾体
31
概述
2
强心苷
3
甾体皂苷
二、强心苷类
(一)、强心苷的结构
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中
具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种
植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科
植物中最多。
22 20
23 O O
R
OH
HO
H
HO
甲型
22 23
20
24 O
21 O
R
OH
H
乙型
二、强心苷类
强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上 连的都是甲基。
强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六 碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外， 还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去 氧糖甲醚。
二、强心苷类
c)盐酸丙酮法（Mannich水解）
B.酶水解 乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为： 单糖苷＞双糖苷＞三糖苷
11、显色反应
2) 不饱和内酯环产生的反应
甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环 境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。
3) 2-去氧糖产生的反应
A Keller-Kilianli反应 Fe3+-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷
甾体 Steroids
R
甾体
31
天然药物化学练习题带答案(二)
天然药物化学试题及答案第七、八章一、名词解释1、甲型强心苷元其C17位连接Δαβγ-内酯的强心苷。
2、中性皂苷分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。
3、双糖链皂苷皂苷元上连接两条糖链的皂苷。
4、溶血指数对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。
5、甾体皂苷是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。
6、酯皂苷结构中有酯键的皂苷。
7、酸性皂苷结构中含有羧基的皂苷。
8、Ⅰ型强心苷强心苷元直接与2，6-二去氧糖连接的强心苷。
9、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。
是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。
请从中选择一个最佳答案。
1、A；2、D；3、A；4、B；5、C；1、属于达玛烷衍生物的是A. 猪苓酸AB. 菝葜皂苷C. 熊果酸D. 人参二醇2、．甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是A. 甾体母核稠合方式B. C 10位取代基不同C. C 13位取代基不同D. C 17位取代基不同3、该结构属于： CH 2CH 3A 、孕甾烷B 、甲型强心苷元C 、三萜皂苷元D 、甾体皂苷元4、Liebermann-Burchard 反应所使用的试剂是A. 氯仿-浓硫酸B. 醋酐-浓硫酸C. 五氯化锑D.冰醋酸-乙酰氯5、此结构属于46A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷6、A ；7、D ；8、B；9、A ；10、A ；6、此结构属于A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷7、甘草次酸是A.原皂苷B. 单皂苷C. 次皂苷D. 皂苷元8、Ι型强心苷糖与苷元正确的连接方式是A. 苷元C14-O-(α-羟基糖)XB. 苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羟基糖）YC. 苷元C3-O-(α-羟基糖)XD. 苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y9、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比：A. 25R型比25S型稳定B. 25S型比25R型稳定C. 25S型与25R型都稳定D. 25S型与25R都不稳定10、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 三氯醋酸反应B. SbCl5反应C. K-K反应D. 与胆甾醇反应11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；11、不符合甲型强心苷元特征的是A. 甾体母核B. C/D环顺式稠合C. C17连接六元不饱和内酯环D. C18、C19均为β-构型12、某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白质C.丹宁D.多糖13、A型人参皂苷的苷元母核是：A.异螺旋甾烷型B.β－香树脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.达玛烷型14、制剂时皂苷不适宜的剂型是A. 片剂B. 糖浆剂C. 合剂D. 注射剂15、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 盐酸-镁粉反B. SbCl5反应C. Liebermann-Burchard反应D. 与胆甾醇反应16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A16、此结构属于H H HHA、达玛烷 B.齐墩果烷 C. 螺旋甾烷 D.羊毛脂甾烷17、某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对______呈阴性反应。
第八章 皂苷
第八章皂苷第一节结构与分类皂苷有多种分类方法。
按照皂苷元的化学结构不同，可以将皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷；按照皂苷分子中糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷（只含1条糖链的皂苷）、双糖链皂苷（含有2条糖链的皂苷）和三糖链皂苷（含有3条糖链的皂苷）；按照皂苷分子中是否含有酸性基团（如羧基），可将皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。
一、甾体皂苷（一）螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类1.甾体皂苷元由27个碳原子组成，分子中都含有A、B、C、D、E和F六个环，其中A、B、C、D环组成甾体母核（环戊烷骈多氢菲）。
E环和F环以螺缩酮形式相联接。
2.一般B/C和C/D环反式稠合，A/B环稠合有反式（5α-H）和顺式（5β-H）。
3.大多数在C-3上有羟基。
4.E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。
C-20位上的甲基都是α结构，C-25甲基则有两种构型，当C-25位上的甲基为直立键时，为β型，其绝对构型为L-型（25S、25L、25βF、Neo）；当C-25位上甲基为平状键时，为α型，其绝对构型为D-型（25R、25D、25αF、Iso）。
D-型化合物比L-型化合物稳定。
L-型的衍生物成为螺旋甾烷，D-型的衍生物为异螺旋甾烷。
（二）呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类F环开环，26-OH苷化形成的呋甾烷皂苷，均为双糖链皂苷。
（三）变形螺旋甾烷醇类基本结构与螺旋甾烷醇类相同，唯F环为四氢呋喃环。
二、三萜皂苷三萜皂苷的苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
（一）四环三萜皂苷羊毛脂甾烷型如猪苓酸A达玛烷型如人参皂苷Rb1（二）五环三萜皂苷齐墩果烷型又称β-香树脂烷型。
此类皂苷元以齐墩果酸最为多见。
乌索烷型又称α-香树脂烷型或熊果烷型，其代表性化合物为熊果酸（乌索酸）。
羽扇豆烷型最常见的化合物有白桦脂醇和白桦脂酸。
第二节理化性质一、性状（1）皂苷大多为白色或乳白色无定形粉末，仅少数为晶体，皂苷元大多为结晶。
天然药物化学试题及答案(三)
天然药物化学试题及答案第七、八章一、名词解释1、甲型强心苷元其C17位连接Δαβγ-内酯的强心苷。
2、中性皂苷分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。
3、双糖链皂苷皂苷元上连接两条糖链的皂苷。
4、溶血指数对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。
5、甾体皂苷是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。
6、酯皂苷结构中有酯键的皂苷。
7、酸性皂苷结构中含有羧基的皂苷。
8、Ⅰ型强心苷强心苷元直接与2，6-二去氧糖连接的强心苷。
9、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。
是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。
请从中选择一个最佳答案。
1、A；2、D；3、A；4、B；5、C；1、属于达玛烷衍生物的是A. 猪苓酸AB. 菝葜皂苷C. 熊果酸D. 人参二醇2、．甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是A. 甾体母核稠合方式B. C 10位取代基不同C. C 13位取代基不同D. C 17位取代基不同3、该结构属于： CH 2CH 3A 、孕甾烷B 、甲型强心苷元C 、三萜皂苷元D 、甾体皂苷元4、Liebermann-Burchard 反应所使用的试剂是A. 氯仿-浓硫酸B. 醋酐-浓硫酸C. 五氯化锑D.冰醋酸-乙酰氯5、此结构属于46A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷6、A ；7、D ；8、B；9、A ；10、A ；6、此结构属于A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷7、甘草次酸是A.原皂苷B. 单皂苷C. 次皂苷D. 皂苷元8、Ι型强心苷糖与苷元正确的连接方式是A. 苷元C14-O-(α-羟基糖)XB. 苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羟基糖）YC. 苷元C3-O-(α-羟基糖)XD. 苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y9、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比：A. 25R型比25S型稳定B. 25S型比25R型稳定C. 25S型与25R型都稳定D. 25S型与25R都不稳定10、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 三氯醋酸反应B. SbCl5反应C. K-K反应D. 与胆甾醇反应11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；11、不符合甲型强心苷元特征的是A. 甾体母核B. C/D环顺式稠合C. C17连接六元不饱和内酯环D. C18、C19均为β-构型12、某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白质C.丹宁D.多糖13、A型人参皂苷的苷元母核是：A.异螺旋甾烷型B.β－香树脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.达玛烷型14、制剂时皂苷不适宜的剂型是A. 片剂B. 糖浆剂C. 合剂D. 注射剂15、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 盐酸-镁粉反B. SbCl5反应C. Liebermann-Burchard反应D. 与胆甾醇反应16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A16、此结构属于H H HHA、达玛烷 B.齐墩果烷 C. 螺旋甾烷 D.羊毛脂甾烷17、某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对______呈阴性反应。
2011第八章.甾体及其苷类2
⑴过程：皂苷/ EtOH +甾醇－沉淀－Et2O 萃取 Et2O（甾醇），皂苷不溶。 ⑵对甾醇结构的要求：C3-β-OH，A/B环反式或△5 ⑶用途：用于皂苷的分离纯化 ⑷呋甾烷醇类皂苷不反应 ，三萜皂苷与甾醇形成的 复合物不及甾体皂苷稳定。 6、显色反应：与三萜皂苷区别（李布曼反应、三氯 醋酸反应）。
C20位甲基均为β-构型， C22位含氧 链为α-构型 C25位甲基则有两种差向异构体 25R较稳定，25S极易转化为25R
O F
E O
O F
E O
（二）实例
O
25
22
O
17 薯蓣皂苷元
HO
Δ5-20βF，22αF，25αF-螺甾烯-3β-醇
O O
O 剑麻皂苷元
HO
3β-羟基 -5α,20βF,22αF,25βFH 螺旋甾-12-酮
O
23 17 O
6、来自甾核或甾核加E环的碎片离子
O
O+
OH
+
HO
m/z =386
+
HO
m/z =347
+ .
对于25S-构型，在995 cm-1 有强吸收；
对于25R-构型，在1010 cm-1 有强吸收。
⑤ F环开裂的呋甾烷醇类皂苷 无螺缩酮特征吸收.
OH O
O
2、甾体皂苷元的羟基红外吸收峰
① O-H 伸缩振动吸收在3625cm-1;
② O-H 弯曲振动吸收在1080-1030cm-1;
③ C3位-OH的红外随A/B稠合方式（顺/反）
30
CD D
B BC
20 A
10 A
第四节甾体皂苷
穿山龙（干燥根茎） 加水浸透后，再加入3.5倍量水，加入浓H2SO4 使达3%浓度，通蒸气加压进行水解8小时
水解物
用水洗去酸液，干燥后粉碎，使含水量不超过6%
干燥粉 加6倍量汽油（或甲苯），连续回流，提取20小时
汽油提取液 回收汽油，浓缩至约1:40,室温放置，使结晶 完全析出后，离心甩干
粗制薯蓣皂苷元 自乙醇或丙酮中重结晶，活性炭脱色
13
25 20 22
17
O 23 24
16
CH2OH
26
1
9
14
10 8
15
5
7
4
6
甾体皂苷元共有27个碳原子组成:
（1）分子中含有A,B,C,D,E,F六个环，A,B, C,D为甾体母核---环戊烷多氢菲，C22 是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮 的形式相联。
（2）一般B/C 和C/D环稠合为反式（8β, 9α,13β,14α)，而A/B环有顺式或反 式（5β或5α）。
▪ 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶 性皂苷。
抗肿瘤：
从百合科一植物中分离出的一种皂苷 OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没 有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒 性。体外生理活性实验表明，它的抗癌 活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
二、化学结构
21
27
21
O
Байду номын сангаас
25 26
18 20 22
23 24
19 11
12 13
O
17 16
1
9
14
2
10 8
15
HO 3
5
7
第七章 甾体类化合物
提取分离
注意的问题——防止植物中的酶对成分进行酶解 提取原生苷——必须抑制酶的活性，原料要新鲜，
采集后低温快速干燥 1．提取
常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取 优点：提取效率高、使酶失去活性
精品课件
2．纯化 ⑴溶剂法——根据化合物的极性选择溶剂进行除杂 ⑵铅盐法
铅盐与杂质可生成沉淀，该沉淀能吸附强心 苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关
乙型强心苷元
精品课件
O O
绿海葱苷元
OH HO
海葱苷元
3β，14β-二羟基海葱甾-4，20，22-三 烯
精品课件
强心苷糖部分
No Image
D-鸡纳糖 D-弩箭子糖 D-6-去氧阿洛糖 L-夫糖
No Image
精品课件
D-洋地黄糖 D-洋地黄毒糖 D-加拿大麻糖 L-黄花夹竹桃糖
强心苷结构
洋地黄毒苷 R=H
10
8
15
H
H
3
5
7
4
6
H
CH 3O
H3C
O
正系（5β-型 ）
别系（5α-型）
A、B-----顺式 正系（5β-型）--C5上的H和C10上角甲基在同侧，实线表示 A、B-----反式 别系（5α-型）-- 精C5品上课件的H和C10上角甲基在同侧，虚线表示
7.1.2 系统命名法
CH3 OH
HO
13β—乙基—3-甲氧基—1，3，5 （10）—甾三烯—17—酮
精品课件
乌本苷
绿海葱苷 绿海葱苷A
精品课件
精品课件
强心苷一般性质
（一）性状：--- 强心苷是中性化合物，为无
色晶体或无定形粉末。苦味。
甾体类化合物
铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意 调整含醇量，减少强心苷的损失
注意某些强心苷的脱酰基反应
吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质
氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等， 注意调整醇浓度
两相溶剂萃取法：依分配系数差异
分
（K）
逆流分流法： 依分配系数差异
离
（K） 液滴逆流分溶法（DCCC）: 依分
18 R
12
11
19 C 13
1
17 16
D
8
15
2
A 10
9
B
14
3
7
4 56
O
22 23
20 21
O
强心甾烯
3β-OH 14β-OH
甲型强心苷元 3 -位连接糖
甲型强心苷
22 23
24
20
O
21 O
CD AB
海葱甾烯（蟾蜍甾二烯） 3β-OH 14β-OH
乙型强心苷元 3-位连接糖
乙型强心苷
（二）糖部分
8~10个碳原子烃类
昆虫变态激素 8~10个碳原子含氧烃类
胆汁酸类
戊酸
A/B B/C C/D 反反顺 顺\反 反 顺 顺\反 反 反 顺\反 反 反 顺反 反 顺反 反
强心苷类
含义: 是指存在于植物体内的一类对心脏具 有显著生物活性的甾体苷类化合物。
一． 结构与分类 （一）苷元部分：
依C17 -位上连接内 酯环大小的不同
22
O
20
23
18
O
13
1 19
10
3
HO
HO
异螺甾烷醇型ຫໍສະໝຸດ 螺甾烷醇型OH27
天然药物化学名词解释简答答案
天然药物化学名词解释简答答案⼀、解释下列名词（每题2分，共10分）1、天然药物化学：天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科。
2、植物化学分类：植物⽣物化学，中成药成分化学，天然药物化学及植物药品化学。
植物⽣物化学研究⼀次代谢产物。
中成药成分化学，天然药物化学及植物药品化学研究⼆次代谢产物。
3、⼆次代谢：以⼀次代谢产⽣的代谢产物为原料（前体），经不同途径进⼀步合成的过程叫⼆次代谢4、次级代谢产物：⼆次代谢产⽣的结构千变万化，千奇百怪，绚丽多姿的化学物质，包括⽣物碱、萜类等化学物质。
作⽤是维持植物的特性与特征，是重要的药物资源5、pH梯度萃取法：在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进⾏分配的⽅法,使酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。
6、苷类：⼜称配糖体，是由糖或糖的衍⽣物，如氨基糖、糖醛酸等，与另⼀⾮糖物质（称为苷元或糖苷配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱⽔形成的⼀类化合物。
7、苷的双相⽔解：对于那些苷元对酸不稳定的苷，为了获得原苷元可采取双相⽔解的⽅法，即在⽔解溶液中加⼊与⽔不互溶的有机溶剂如苯等，使⽔解后的苷元⽴即进⼊有机相，避免苷元长时间与酸接触。
8、原⽣苷与次⽣苷：原⽣苷指未经⽔解的苷；次⽣苷指原⽣苷由于⽔解或酶解，部分糖降解时所⽣成的苷9、苯丙素化合物：苯环与三个直链碳连在⼀起为单元（C6~C3）构成的化合物。
分为苯丙酸类、⾹⾖素类、⽊脂素类10、萜类化合物：凡由甲戊⼆羟酸（MVA）衍⽣、且分⼦式符合（C5H8)n通式的衍⽣物均称为萜类化合物11、⽣源的异戊⼆烯法则：甲戊⼆羟酸是萜类化合物⽣物合成的最关键前体，焦磷酸异戊烯酯（IPP）及DMAPP数⽣物体内的“活性的异戊⼆烯”，在⽣物合成中起延长碳链的作⽤12、经验的异戊⼆烯法则：⾃然界存在的萜类化合物都是由异戊⼆烯衍变⽽来，是异戊⼆烯的聚合体或衍⽣物，并以是否符合异戊⼆烯法则作为判断萜类物质的⼀个重要原则。
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特 点——可得到原苷元和糖的衍生物
O O
OH OH OH CH3 CH3 C O O OH
O O
OR OH
OH OR OH
OH
H+
乌本苷苷元
注意：1、苷元的邻二羟基也能生产丙酮化物；
2、多糖苷难溶于丙酮，则此反应不易或不能进行；
3、不是所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法。
2. 酶水解 在含强心苷的植物中，含有水解葡萄糖的 酶，但无水解2－去氧糖的酶。
水解过程如下：
O
H OR
+ H3 O
O
H
-HOR
O
+ OR H
+
H HO 2
O
H OH
+
+ H3 O
2-去氧糖苷
苷原子质子化
阳碳离子
2-去氧糖
2- 羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应 的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。
O H OR OH OH
+ H3 O
O
H
互变
O
H OR
+ OR H
2-羟基糖苷
O O O O
OH HO H HO H
OH
毛地黄毒苷元 digitoxigenin
3-表毛地黄毒苷元 3-epidigitoxigenin
糖部分的结构
20多种，与强心苷元C3-OH结合成苷
C2位上有无羟基 – α-羟基糖（2-羟基糖） – α-去氧糖（2-去氧糖）
α-羟基糖：葡萄糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚
三、强心苷的结构与活性的关系
甾体母核
– C/D环须顺式稠合 ： 14- β羟基
– A/B顺式稠合的甲型， 3-β羟基
不饱和内酯环：β 取代基
– 10位角甲基转化为醛基或羟甲基后活性增强，
转化为羧基或无角甲基后则活性减弱
糖部分 ：数目、种类与毒性的关系
– 甲型：三糖苷<二糖苷<单糖苷>苷元 葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-二 去氧糖苷
第二节 强心苷类化合物
强心苷（cardiac glycosides）是存在植物中具
有强心作用的甾体苷类化合物。是治疗心力衰竭
不可缺少的重要药物。
主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等
心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
分布：主要有十几个科几百种植物中含有强
心苷，特别以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。
生的脱水苷元
（四）水解反应
强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难
易有区别，水解产物也有差异 碱水解
酸催化水解：
(1)温和酸水解
水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解、
(2)强烈酸水解
(3)氯化氢丙酮法
1. 酸水解
温和酸水解
采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L）
反应条件—含水醇短时间加热回流(30min~ 数小时) 水解对象——2-去氧糖苷， I 型 不适用于——2-羟基糖苷
二、强心苷的结构与分类
苷元部分的结构
– 苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内
酯环的侧链组成
– 主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分
成二类：
• 甲型强心苷元： – C17侧链是五元不饱和内酯环。 • 乙型强心苷元：
– C17侧链为六元不饱和内酯环。
⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾烯
12 11 18 1 2 3 5 4 6 9
19 17 13 14
C3上有羟基，多为β构型
甾核上其他位置还有
C
10
D
16 15
双键、羟基、羰基等
A
B
8 7
由甲戊二羟酸的生 物合成途径转化
三、甾体类化合物的颜色反应
Liebermann-Burchard反应 – 红－紫 －蓝－绿－褪色 甾体 – 黄－红－紫 －蓝－褪色 三萜 氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） – 在硫酸层呈现红或蓝色，氯仿层显绿色荧光 冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） – 紫红－蓝－绿 甾类 – 红或紫色 三萜 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） – 60℃显红色至紫色 甾类 – 100℃显红色至紫色 三萜 五氯化锑反应（Kahlenberg反应） – 灰蓝、蓝、灰紫等
α-去氧糖：2,6-二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚
6 Me
O Me O
1 2
OMe
D-洋地黄毒糖
D-加拿大麻糖
苷元和糖的连接方式
糖的种类以及和苷元的连接方式
– I 型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y
– II 型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y – III型：苷元-（D-葡萄糖）y
δ γ
19
21
O
O
23
20 18
22
β
α
αβ ,γ δ
δ 内酯
R
(
乙型
20,22
六元内酯 )
HO
H
乙型强心苷元
O O
OH HO
海葱苷元
3β ,14β -二羟基海葱甾4,20,22-三烯 3β ,14β -dihydroxy-acilla-4,20,22-trienolide
C3-OH 少数为 α - 构型，命名时冠以表 (epi) 字， 如：
+OH H
阻扰了水解反应的进行
强烈酸水解
酸的浓度——3~5 %
水解条件——延长水解时间；同时加压
反应特点——引起苷元脱水； 可得到定量糖
氯化氢-丙酮法
反应试剂——HCl、丙酮溶液
反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反应
反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH
原 理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮化物
– 乙型: 苷元>单糖苷>二糖苷
乙型>甲型
四、强心苷的理化性质
（一）性状
– 无定形粉末或无色结晶
– 有旋光性
– C17位侧链为β构型者味苦
– 刺激性
（二）溶解性
– 亲水性强– 羟基数越多 Nhomakorabea亲水性则越强
（三）脱水反应
5β-OH和14β-OH均系叔羟基，极易脱水，
故含此取代基的苷类在酸水解时，常得次
γ β
19
21
O
23
O
20 18
22
α
αβ
γ 内酯
五元内酯 )
R
(
HO H
20(22)
甲型
甲型强心苷元
O O
毛地黄毒苷元
OH HO H
3β ,14β -二羟基-5β -强心甾-20（22）- 烯 3β ,14β -dihydroxy-5β -card-20(22)-enolide
⑵乙型强心苷元——母核称为海葱甾二烯
第九章 甾体化合物
第一节 概述
环戊烷骈多
氢菲的甾体 母核
一、甾体化合物的结构与分类
C17侧链结构的不同
结构特点
甾核的四个环可以有不同的稠合方式：
– B/C－反式，C/D－多反式
– A/B顺式－－正系 – A/B反式－－别系
甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧 R
链，它们均为β构型。