09第九章沉淀滴定法概论
沉淀滴定知识讲稿
观察反应现象
多次测量取平均值
在滴定过程中，要密切观察反应现象， 如沉淀生成、颜色变化等，以便及时 判断滴定终点。
为了减小误差，可以对同一待测溶液 进行多次测量，取平均值作为最终结 果。
控制滴定速度
在滴定过程中，要控制好滴定速度， 避免过快或过慢，影响实验结果的准 确性。
05
沉淀滴定的应用实例
在化学分析中的应用
沉淀滴定在化学分析中广泛应用于测定溶液中的离子浓度。通过使用沉淀剂，将待测离子与过量沉淀剂反应生成沉淀，再通 过滴定法测量沉淀的量，从而计算出待测离子的浓度。
例如，在测定氯离子浓度时，可以使用硝酸银作为沉淀剂，生成氯化银沉淀，然后通过滴定法测量氯化银的量，从而得到氯 离子的浓度。
在环境监测中的应用
沉淀滴定在环境监测中用于测定水体 中的重金属离子浓度。通过使用适当 的沉淀剂，将重金属离子转化为难溶 性盐类，再通过滴定法测量沉淀的量， 从而得到重金属离子的浓度。
VS
例如，在测定水体中的铅离子浓度时， 可以使用乙酸铅作为沉淀剂，生成铅 酸钙沉淀，然后通过滴定法测量铅酸 钙的量，从而得到铅离子的浓度。
沉淀滴定与其他分析方法的结合
沉淀滴定与光谱法结合
通过沉淀滴定生成沉淀，利用光谱法对沉淀进行检测，提高检测灵敏度和准确性。
沉淀滴定与电化学法结合
利用电化学法对沉淀进行电化学性质分析，拓展沉淀滴定的应用范围。
沉淀滴定方法的改进与创新
要点一
新型沉淀剂的研发
要点二
自动化与智能化技术的应用
研发新型沉淀剂，提高沉淀滴定的选择性，降低干扰离子 的影响。
开发和利用提供数据支持。
THANKS
感谢观看
在制药工业中的应用
沉淀滴定在制药工业中用于药物的含量 测定和质量控制。通过使用沉淀剂将药 物转化为难溶性盐类，再通过滴定法测 量沉淀的量，从而得到药物的含量。
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
沉淀滴定法知识点总结笔记
沉淀滴定法知识点总结笔记一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法是一种化学分析方法，通过在待分析溶液中加入沉淀剂，将待分析物转化为沉淀物，然后用滴定法确定沉淀物的含量。
沉淀滴定法的基本原理可以简述为：先将待测溶液中的离子与沉淀剂反应生成沉淀，然后用一种已知浓度的滴定剂滴定沉淀物中的未反应物，求出待测溶液中的离子的浓度。
二、沉淀滴定法的适用范围沉淀滴定法适用于测定高度溶解度差异的不同物质，如铅和钠、银和铜等。
一般情况下，沉淀滴定法适用于待测溶液含有两种及以上离子的分析。
三、常见的沉淀滴定试剂1.硫化氢气体：适用于测定铜离子、镉离子、铅离子等。
2.碳酸氢根离子：适用于测定钙离子、镁离子、锌离子等。
3.氯化银：适用于测定铬离子、汞离子、铋离子等。
4.氧化钯：适用于测定铁离子、锰离子、铬离子等。
四、沉淀滴定法的操作步骤1.称取待测溶液：准确称取待测溶液，转移至容量瓶中。
2.加入沉淀剂：向容量瓶中加入适量的沉淀剂，使沉淀与待测物质反应生成沉淀。
3.离心：将溶液进行离心，沉淀物沉淀。
4.过滤：将沉淀物用玻璃纤维滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤几次。
5.定容：用蒸馏水定容至刻度线。
6.滴定：用已知浓度的滴定剂对沉淀物进行滴定。
7.计算：计算出待测物质的浓度。
五、沉淀滴定法的误差及其消除方法1.实验误差：由于试剂、设备等因素引起的误差，可以通过多次重复实验取平均值来减小误差。
2.人为误差：由于操作不慎引起的误差，可以通过加强实践操作来减小误差。
六、沉淀滴定法的应用1.环境监测：沉淀滴定法可用于测定水中重金属离子的含量，如铅、镉等。
2.医药检测：沉淀滴定法可用于测定药物中金属离子的含量。
3.食品安全检测：沉淀滴定法可用于测定食品中有害金属离子的含量。
七、沉淀滴定法的注意事项1.操作规范：操作时需按照实验步骤进行，避免因操作不当引起误差。
2.实验环境：保持实验环境的清洁，避免外界因素的干扰。
3.设备仪器：使用前要进行检查，避免因设备仪器故障引起误差。
沉淀滴定法概述
沉淀滴定法概述
核心提示：沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法必须满足的条件： 1. S 小，且能定量完成； 2. 反应速度大； 3. 有适当指示剂指示终点； 4. 吸附现象不影响终点观察。
目前，应用较广泛的是：生成难溶性银盐的沉淀滴定法银量法沉淀反应：Ag + +
沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法必须满足的条件：
1. S 小，且能定量完成；
2. 反应速度大；
3. 有适当指示剂指示终点；
4. 吸附现象不影响终点观察。
目前，应用较广泛的是：生成难溶性银盐的沉淀滴定法——银量法
沉淀反应： Ag+ +X-⇌ AgX↓
Ag+ + SCN-⇌ AgSCN ↓
应用：Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-以及能定量地产生这些离子的有机化合物。
编辑：foodyy。
沉淀滴定法的概念
沉淀滴定法的概念
沉淀滴定法是一种化学分析方法，利用沉淀反应来进行滴定测量。
这种方法具有高灵敏度、高准确性和高选择性，广泛应用于各种化学分析领域。
1.沉淀反应
沉淀滴定法的基础是沉淀反应。
沉淀反应是指两种或两种以上的离子或化合物在溶液中相互结合，形成不溶于水的化合物的过程。
这种反应通常需要一定的条件和反应剂，例如温度、压力、浓度等。
在沉淀滴定法中，沉淀反应的选择性、速度和灵敏度是至关重要的。
2.滴定计量
滴定计量是沉淀滴定法的核心。
通过滴定计量可以确定样品中待测离子的浓度。
通常使用的滴定计量方法有直接滴定法、反滴定法和间接滴定法。
其中直接滴定法是最常用的方法，通过滴定计量直接得到待测离子的浓度。
3.指示剂
指示剂是沉淀滴定法中用来指示反应终点的试剂。
指示剂在反应中会与待测离子发生反应，产生明显的颜色变化或荧光变化，从而指示反应的终点。
选择合适的指示剂可以提高测量的准确性和灵敏度。
4.空白试验
空白试验是沉淀滴定法中用来消除系统误差的重要手段。
空白试验是指在样品溶液中不加入待测离子，而是加入与样品溶液相同的试剂和操作步骤，以消除系统误差对测量结果的影响。
通过空白试验可
以更加准确地测量待测离子的浓度。
5.测量准确性
测量准确性是沉淀滴定法的关键指标。
测量准确性受到多种因素的影响，如试剂纯度、仪器精度、操作误差等。
为了提高测量准确性，需要采取一系列措施，如选择高纯度的试剂、使用高精度的仪器、规范操作步骤等。
第9章 沉淀滴定法
1 原理 滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白) Ksp=1.8×10-10 S=1.3×10-5mol· L-1 指示反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红) Ksp=2.0×10-12 S=7.9×10-5mol· L-1 2 滴定条件 （1）指示剂的用量：[CrO42-]太大，终点提前 ，CrO42-的黄色影响终点颜色的观察； [CrO42-]太 小，终点滞后。
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指示反应
FeSCN2+ (红色)
0.1~1mol· L-1 HNO3介质 直接滴定法测Ag+；反滴 定法测Cl-， Br-，I-， SCN，PO43-和AsO43-等
酸度
测定对象
Cl-，
CN-，Br-
问题讨论
1. 试比较铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵 钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法 （Fajans法）的实验原理、测定条件和应用 范围。 2. 比较沉淀滴定法、氧化还原滴定法、络合 滴定法 和酸碱滴定法。
第九章 沉淀滴定法 (Precipitation Titration)
Why？
——以沉淀反应为基础的滴定分析法。
尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 滴定四条件：定量、完全、快、易确定ep。 （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全；
（3）有的沉淀反应速度慢、易形成过饱和溶液；
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本章小结
九、沉淀滴定法
指示终点的方法：
一、莫尔法（Mohr法，铬酸钾指示剂法）
二、佛尔哈德法（Volhard法，铁铵钒指示剂 法）
三、法扬司法（Fayans法，吸附指示剂法）
第九章沉淀滴定法
二、银量法终点的指示方法
❖铬酸钾指示剂法——莫尔法, Mohr ❖铁铵钒指示剂法——佛尔哈德法, Volhard ❖吸附指示剂法——法扬斯法, Fajans
第九章沉淀滴定法
★ 铬酸钾指示剂法——莫尔法
第九章 沉淀滴定法 (precipitation titration)
2001.5.1
第九章沉淀滴定法
第一节 概述
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： ⑴反应迅速，定量完全； ⑵沉淀物的溶解度足够小（＜10-6g/ml） ⑶有适当的方法指示滴定终点。
本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 银量法
复习
AmBn (s)
mAn (aq) nBm- (aq)
1．溶度积：
Ksp (AmBn ) [ An ]m [Bm ]n
2．KSP与S的关系：
Ksp (AmBn ) [ An ]m [Bm ]n (mS)m (nS)n
S K mn sp,MmAn mmnn
第九章沉淀滴定法
复习
AmBn (s)
1. 滴定曲线
10 8
AgNO3滴定 NaCl的pCl变化 [Ag+ ][Cl-] = Ksp
AgNO3
pAg
6
6.2
5.2
4.75 4.75
4
4.3
NaCl 浓度增大
3.3
10倍,突跃
2
0.1mol·L-1
增加2个
1mol·L-1
pAg单位
0
0
50
100
150
200 T/ %
第九章沉淀滴定法
2、影响滴定突跃范围的因素
第九章沉淀滴定法
★ 利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定分析 的方法称为银量法aregentometric method。
《沉淀滴定法 》课件
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
沉淀滴定法第九章
注意： ②应用此法测定Br- 、I- 和SCN-时，滴定终点十分明显。 ③测定I-时，指示剂必须在加入过量AgNO3溶液后才能加 入，以免发生下述反应而造成误差： 2I- + 2Fe3+==I2 + 2Fe2+
㈡、滴定条件： 1、滴定应在硝酸溶液中进行，一般控制溶液酸度在0.1— 1mol/L之间。若酸度太低，则因Fe3+ 水解形成颜色较深 的Fe（H2O）OH2+，影响终点的观察 2、用直接法滴定Ag+ 时，为防止AgSCN对Ag+ 的吸附，临 近终点时必须剧烈摇动；用返滴定法滴定Cl-时，为了避 免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。 3、消除干扰因素。
㈢、应用范围： 返滴定测定Cl- 、Br-、I-、SCN- 、PO43-和AsO43直接滴定测定Ag+
三、法扬司法：用吸附指示剂确定终点的银量法 1、原理：吸附指示剂是一类有机化合物，当它被沉淀表面吸 附后，会因结构的改变引起颜色的变化，从而指示滴定终 点。 以有机弱酸荧光黄为例(HFIn) HFIn===H+＋FIn－(黄绿色) pKa=7 FIn－离子呈黄绿色。作指示剂时，控制pH=7~10.5之间， 测Cl－。过量的Ag+将吸附于AgCl表面，形成AgCl· +，此 Ag 时FIn－将被吸附而呈粉红色。 AgCl· +＋FIn－===AgCl· +· - (粉红色) Ag Ag Fin
2、溶液的酸度：滴定应在中性或弱酸性介质中进行。 ⑴、若酸度太高，CrO42-将因酸效应致使其浓度降低，导致 Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不沉淀； ⑵、若碱性太强，将生成Ag2O沉淀。 适宜酸度范围为pH==6.5—10.5
当溶液中有铵盐存在时控制溶液的pH==6.5—7.2范围 内滴定 若CNH4+＞0.15mol/L，则在滴定前须除去铵盐
沉淀滴定的原理
沉淀滴定的原理
沉淀滴定是一种常用的定量分析方法，用于测定样品中特定物质的含量。
其原理基于沉淀的形成和滴定反应的进行。
在沉淀滴定中，首先将含有待测物质的溶液与适当的沉淀剂（通常为金属离子）反应，形成可见的沉淀。
沉淀的形成通常会导致溶液的浑浊或颜色的改变。
然后，通过滴定法逐渐加入含有已知浓度的标准溶液，直到沉淀完全出现或消失。
这表明反应达到化学计量比并完成了。
滴定过程中，可以通过使用指示剂来确定滴定终点。
指示剂是一种能够在滴定过程中显示溶液颜色变化的化合物。
滴定终点是指添加标准溶液到样品中时，指示剂颜色发生明显变化的那一点。
通过记录加入标准溶液的体积，并根据滴定反应的化学计量关系，可以计算出待测物质的浓度。
沉淀滴定因其简便、准确而广泛应用于分析实验室中。
《沉淀滴定法》课件
本课件将介绍沉淀滴定法实验的定义、原理、应用领域以及实验步骤和注意 事项。通过实验结果和分析，总结实验的意义和价值，并对实验过程进行反 思。
实验介绍
定义和原理
沉淀滴定法是一种通过沉淀形成进行滴定分析 的方法，基于沉淀生成或消耗掉特定试剂的滴 定反应。
应用领域
沉淀滴定法在环境监测、医药制剂分析、金属 含量测定等领域有着广泛的应用。
实验步骤
1
实验准备工作
准备所需试剂和仪器，进行必要的校准
沉淀滴定法的实验步骤
2
和调整。
详细描述沉淀滴定法的具体步骤，包括
பைடு நூலகம்
试剂的配制、反应的进行和滴定终点的
判断。
3
实验注意事项
提供一些重要的实验注意事项，如安全 措施、正确使用仪器和遵守操作规程。
实验结果和分析
1 实验结果展示
展示实验中所得到的数据和观察到的现象， 包括沉淀形成的数量和性质。
2 结果分析和讨论
对实验结果进行分析和解释，讨论实验中可 能存在的误差和改进的方法。
实验总结
实验的意义和价值
总结沉淀滴定法实验在科学研究和实际应用中 的意义和价值，以及对相关领域的贡献。
对实验过程的反思
反思实验过程中的挑战和经验教训，提出改进 实验的建议和展望。
参考文献
列出在制作《沉淀滴定法》PPT课件过程中所参考的相关文献和资料。
9 第九章 沉淀滴定法-12.8
Байду номын сангаас2
16
9.3 沉淀滴定法应用示例
一、可溶性氯化物中氯含量测定
一般采用莫尔法： K2CrO4为指示剂， AgNO3标液滴定。
若含有能与 Ag 生成沉淀的弱酸根离子 ，须在酸性条件下采 用佛尔哈德法。
2、滴定须在中性、弱碱 性或弱酸性溶液中进行 。
3、避免在强光照射下滴 定，以免卤化银感光变 灰，影响终点观察。
4、沉淀对指示剂的吸附 能力应略小于对待测例 子的吸附能力， 否则会使终点提前。
(三).应用范围
可用于Cl 、Br、I 、SCN 、SO4 和Ag等离子的测定。
池州学院 化学与材料工程学院
2
9.1 概述
沉淀滴定法是依据生成沉淀的反应建立的滴定分析方法。
使沉淀反应不能用于定量分析和造成误差的主要因素： ① 没有固定组成； ② 溶解度较大；
沉淀反应虽多，能够用 于滴定分析的却
很少，常用的是生成难 溶银盐的银量法。 Ag X AgX ( s)
③ 共沉淀造成误差； ④ 反应速率较慢；
2
6
(三). 应用范围
① 主要用于测定Cl-和Br-。当两者共存时，测定的是总量。不 适宜测定I-和SCN-，因他们的银盐有很强的吸附性，使终点
提前出现。
② 能与Ag+生成沉淀的阴离子，能与CrO42-生成沉淀的阳离子， 能与Ag+形成配合物的物质都对测定有干扰。 ③ 用Ag+溶液滴定Cl-，不能反过来滴定。否则，滴定前Ag+和 CrO42-生成铬酸银沉淀。
荧光黄
KJ09 分析化学沉淀滴定法(新).
剩余滴定
SP前： Ag (过量） Cl AgCl （白色）
Ag (剩余） SCN AgSCN （白色） EP： Fe3 SCN FeSCN 2（淡红色）
8
2. 滴定条件 （1）在HNO3溶液中进行 硝酸浓度为0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，许多 能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO32-等 也不产生干扰。
K sp 1.6 10 10 ， 溶解度S 1.3 10 5
EP ： 2Ag CrO Ag 2CrO 4 （砖红色） K sp 1.2 10 12 , 溶解度S 6.7 10 4
2. 滴定条件 （1）指示剂的用量要适当
5
2 4
SP 时[Ag ] [Cl ] K sp 1.6 1010 1.3 105 mol/ L
（2）充分振摇 直接滴定时，AgSCN吸附Ag+；返滴定时，沉淀吸附 Cl-、Br-、I 的浓度要适当
理论计算指示剂的浓度（Fe3+的浓度）为0.043mol/L， 但这时黄色较深，一般控制Fe3+的浓度为0.015mol/L， 误差在0.1％以内。 （4）测Cl – 时应防止AgCl转化为AgSCN 返滴定法测Cl - ，当滴定到达终点时，AgSCN的溶 度积（ KSP＝1.0×10 -12 ）小于AgCl的溶度积常数 (KSP=1.8×10-10 )，沉淀转化 发生 AgCl + SCN - ＝ AgSCN + Cl 促使已生成的Fe(SCN)2+ 又分解，使红色褪去。
Ag Cl AgCl (白色)
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8
㈡莫尔法的滴定条件
⑴指示剂用量 K2CrO4
K2CrO4？ 根据
K2CrO4 Ag Cl
终点提前 终点滞后 AgCl
2Ag CrO42 Ag2CrO4
[Ag ]sp[Cl ]sp Ksp(AgCl) [ Ag ]2sp
[ Ag ]2sp[CrO42 ] Ksp(Ag2CrO4 )
2020年11月8日星期日2时28分0秒
6
第二节 确定终点的方法
根据确定终点所采用的指示剂的不 同，按照创立者的名字来命名，银量 法可分为：
⑴莫尔(Mohr)法
⑵佛尔哈德(Volhard)法 ⑶法扬司(Fajans)法
2020年11月8日星期日2时28分0秒
7
一、莫尔法
以铬酸钾[K2CrO4]作为指示剂的银量法 称为莫尔法。
返滴定法
X 、SCN 等
AgNO3 (过量)
15
Ag (剩余)
X Ag AgX
Ag (余) SCN AgSCN
Fe3 SCN FeSCN 2 (红色)
NH4Fe (SO4)2
SCN
测定Cl-离子时要发生沉淀转化：
AgCl SCN AgSCN Cl
㈢莫尔法的应用范围
有强烈的
吸附作用
莫尔法主要适用于以AgNO3标准溶液直 接滴定Cl-、Br-和CN-，而不适用于滴定I-
和SCN-。莫尔法还适合于返滴定Ag+。
2020年11月8日星期日2时28分0秒
13
二、佛尔哈德法
以铁铵矾[NH4Fe (SO4)2]作指示剂的 银量法称为佛尔哈德法。佛尔哈德法 也可分为直接滴定法和返滴定法。
若溶液为酸性，Ag2CrO4要溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4-
如果碱性太强，又要析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O
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②在滴定液中不能有太多的铵盐存在，
否 则 Ag+ 容 易 与 之 生 成 [Ag(NH3)2]+ 络 离 子 而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果有氨(NH3) 存在时，必须用酸中和。
⑷预先分离干扰离子。
①例如：PO43-、AsO43-、SO32-、CO32-、 S2-、C2O42-等能与Ag+生成沉淀，而 Ba2+、 Pb2+等又能与CrO42-生成沉淀，它们都要发 生干扰，应预先分离除去。
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② 溶 液 中 的 大 量 有 色 离 子 如 ： Cu2+ 、 Co2+、Ni2+等，以及在中性或微碱性溶液 中易发生水解的离子如：Fe3+、A13+等， 也要干扰测定，应预先分离除去。
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银量法：是指利用生成难溶性银盐 的反应来进行滴定分析的方法。
银量法不仅可以测定C1-、Br-、I-、 Ag+ 、 SCN- 等 ， 还 以 可 测 定 经 过 处 理 后，能定量地产生这些离子的有机物， 如666、二氯酚等有机药物。 根据测定对象的需要，银量法可分 为直接法和返滴定法两类。
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㈠原理
(In：K 2CrO 4，Ag +
滴定反应：Ag Cl
Cl-、Br-、CN-等)
AgCl (白色)
指示反应：2Ag CrO42
Ksp(Ag2CrO4 ) 2.0 10 12 sAg2CrO4 7.9 10 5 mol / L
Ag2CrO4 (砖红色)
Ksp(AgCl) 1.8 10 10 sAgCl 1.3 10 5mol / L
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⑴反应的完全程度要高，达到平衡 的速要度快，不易形成过饱和溶液。
⑵沉淀的组成要恒定，沉淀的溶解 度要小，不易发生共沉淀现象。
⑶要有较简单的方法确定终点。
目前在生产上应用较多的是生成难 溶性银盐的反应(银量法)。如： X：Cl-, Br-, I-,
Ag X AgX CN-,SCN-
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原理
㈠直接滴定法：是指在酸性条件下，
以铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH4SCN 标准溶液直接滴定含Ag+的溶液。
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滴定反应：Ag++SCN-＝AgSCN↓(白色)
Ksp(AgSCN) 1.0 10 12
指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+↓(红色)
[CrO42 ]
In实际用量约小一倍：
K sp( Ag2CrO4 ) [ Ag ]2
Ksp( Ag2CrO4 ) Ksp( AgCl )
[CrO42 ] 5 10 3 mol / L
1.1 10 2 mol / L
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⑵试液的酸度
①滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5~10.5) 的条件下进行。因为
③实验证明：当cNH4+<0.05mol·L-1时，溶 液的pH应控制在pH＝6.5~7.2。如果cNH4+> 0.15mol·L-1时，应在滴定前将大量的铵盐
分离除去。
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⑶滴定时必须剧烈摇动反应瓶。使AgCl 沉淀吸附的Cl-、AgBr沉淀吸附的Br-及时 释放出来，避免终点提前而引入误差。
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银量法主要应用在化学工业和冶金工业 中。例如：烧碱厂中食盐水(C1-含量)的测 定，电解液中C1-的测定，以及工、农业 三废中C1-的测定等等。
沉淀滴定法和其它滴定分析法一样，其 关键问题是正确确定计量点，使滴定终点 与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。 因此，本章将重点讨论银量法中常用的几 种确定终点的方法。
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作业 3、5、9 、12
2020年11月8日星期日2时概 述
沉淀滴定法：是指以沉淀反应为基 础的一种滴定分析方法。虽然能形成 沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴 定的并不多，因为用于沉淀滴定法的 反应必须满足下列几点要求：
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FeSCN2+的浓度要达到6.0×10-6mol/L
K形,FeSCN2 138
当滴定到达计量点附近时，Ag+的浓度迅
速降低，而SCN-的浓度迅速增加，于是，
微过量的SCN-就能与Fe3+反应生成血红色
的FeSCN2+而指示终点。在实际分析工作
中，Fe3+的浓度一般采用0.015mol/L。
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