河流底泥中甲基汞、乙基汞的测定

１ 实验部分
１１ 仪器与试剂 ． 日 Ｇ １Ｃ气相色谱仪（ Ｃ ） ｍ， 本岛津 Ｃ４ Ｅ Ｄ ； １ ５０ ０ ２ 一 ０１ ０ ３ｍ 分液漏斗（ 活塞部位不能涂抹凡士林）５ ；
度为ｌ ０ｇ ｌ ｇ 。 ０ ｐ／ （ ０ ｍ 以Ｈ 计）
（） 乙基汞中间标准溶液： ４ 甲基汞、 用移液管 移取标准原溶液 １０ｍ ， ． １移人 ｌ０ １ ０ ０ｒ 容量瓶中， ｎ 用
张丽华等 ： 流底泥 中甲基汞 、 河 乙基汞 的测定
称量样品约 ＯＯ 放人 ３０ｌ Ｉ． ， ｇ ０ｍ 具塞锥形瓶 中， 加入２ｍ（＋ ０１ １盐酸， １ ） 不断地振荡， 使硫化氢
气体完全排出。再加人 ３ｍ 蒸馏水和氯化亚铜 ０１
粉末 １ ｍ ， ０ ｇ剧烈振荡 ５ ， ０ ｍｎ静止后， ｉ 加人 ８ｍ ０１ 苯， 分两次萃取， 将两次萃取液合并， 加人 ２ｍ ０１
０１ ｌ ． Ｗｍ 的标准样品加入到已称量的 ｌ 底泥 ｏ ｇ
中， 采用与底泥样 品完全相 同的操作步骤。加人
０１ｇ ． 甲基汞回收率为 ６．％ 一７．％， ｔ ４２ ０５ 加入 ０２ｇ ． 甲基汞回收率为 ６．％ 一８．％。加入 ｊ １ ０ ９６ ０１ ． 乙基汞 回收率为 ６．％ 一６．％， Ｆ ， ｅ ｇ １ ５ ７４ 加人 ０２ｇ ． 乙基汞回收率为６．％一 １ ％， ｔ ３０ ７． 见表３ ３ ０
６ ｘ １ ． １一 ８ ６ ２ ０
６６ ０ ａ ｋ ． ｘ 一 闻 ｇ １
８０ 姗 ４０ ２０
甲荃汞曲线 ） １ ６ ． －０ ５ ４ ｖ
Ｒ＝ ． ８ ２０ ９ ９
０ ８０
坦
甘
乙墓汞曲线
椒 套
６０ ４０ ２０
０ ０２ ．
摘
要： 介绍了用气相色 谙法（Ｃ ） Ｅ Ｄ 测定河流沉积物中甲、 墓汞的分析方法。前处理采用湿泥样品直接用盐酸溶液浸 乙 提 ， 在酸性条件下用苯革取， 然后在中性条件下用盆酸一 疏基丙氛酸一 Ｌ 醋酸钠溶液提取， 最后在酸性条件下用苯反苹取，
萃取液直接进样分析。
关键词： 气相色 语法； 革取； 底泥； 乙基汞 甲、
－ ４０ ｘ ） １４５ Ｒ＝ ． ４ ２０ ９ ９
０４ ． ０６ ．
圈２ 甲、 乙荃汞曲钱圈
中
国
环
境
监
测
第２卷 第２ １ 期
２０ 年 ４ ０５ 月
２４ 样品回收率 ． 用采集的底泥做加标回收率， ｌ １ ． ｍ 取 ． ， Ｏ１ Ｏ ２ｎ ｍ
［ Ｃｒ ｎ ＥＧ ｅ， ａ Ｈ Ａｒａ ， ｔａ ｎ ４１ ｏ ｅ ｒｎＭｃ ｅ ． ａ ｍ Ｉｅｉｔ ｉｏ ０ ａｌ ． ｉ ｌ ｂｈ ｎ ｓ ｉ ｎ ｉ ｅ ｈ ｖ ｇｏ ｔ
ｔ ｅｅｓ ｅ ｅ ｔｅ ｓｒｎ ｒ ｏ ｈ ｏｄ ｏ ｔ ｐｒｕ ａｄ ｒｇ ｅ ｔ ｓｉ ｈ ｆｃ ｆ ａ ｒ ｎ ｔ ｉ ａ ｎ ｌ－ ｅ ｔ ｍ ｉ ｔ ｅ ｐａｅ ｔｃｏ ｏ ｉｏ ｒ ｗｔ ｕ ｎ Ｃ ８ ｒ ｔｎ ｄ ｒ ｆｍ ａ ｒ ｉ ａ １ ｈｓ ｅ ａ ｉ ｆ ｎ ｏ ｘ ｕ ｅ ｓ ｇ ｅｒ ｔｎ Ｊ ｒ ｌ ｈ ｍｔ ｒ ｈ． ００８ ： ｉ ． ａｏＣｒ ａｇ ｐｙＡ ２０ ， ５ ｘａｉ ｄｋ ｏｎ ｆ ｏ ｏ ａ ｔｃｏ ｓ ｕ ， ８
圈 １ 甲、 乙甚汞色谱圈 表 １ 甲、 乙基汞保留时间
色谱峰 苯
甲基 汞 乙基 汞
１ ． 气相色谱工作条件 ．２ ２
检测器 ： Ｄ（ Ｃ 电子捕获检测器） Ｅ ；
保留时间（ｕ） ｎｎ
０．４ ３７
１３ ４ ．９ ２． ３ ０ １
色谱柱： 玻璃填充柱 （ 直径 ３ ｍ 长度 １ ｍ， ． ５
１ ． 进样条件 ．３ ２
直接进人气相色谱。
溶液０１ ，． ５０ １ ，． ３０ ． ， Ｉ 后， ０ ， ｍ 震荡 ｍｎ 静置弃去苯 ｉ 层， 在水层中加人 ２ １ ｍ 盐酸（ ＋ ）５ ｌ 摇晃均 １ １， 苯， ｍ 匀， 弃去水层 ， 苯层用无水硫酸钠脱水后， 转移到 ５１ ｍ 密闭试管中。注人气相色谱分析， 乙基汞 甲、 曲线测定范围为０ ０６ｇ相关系数分别为０９９ 一． ， ｔ ． ９
０ ３ １ －４ 收稿 日期 ２ ０ － １１
１２ 实验方法 ． １ ． 样品前处理 ．１ ２ 直接选取有代表性河流底泥样品拣出其中的 树叶与石块 ， ２ 过 ０目的筛网， 同一个样品分两份， 其中一份用于测定含水率 ， 另一份用于甲、 乙基汞
的测定 。
作者简介 张丽华（９８ ， ， １６ 一）女 辽宁锦州人， 高级工程师．
苯稀释至刻度。此溶液浓度为 １ ｇ ｌ以 Ｈ ０／（ ｇ ｔｍ
计） 。
一ｏｌ ｌ 具塞比 ｍ 色管；一０ １１ 川微量进样器。
氮气纯度 ９９ ％以上； ９． ９ ９ 主要试剂均为优级
纯。
（） 乙基汞标准溶液： ５ 甲基汞、 用移液管移取 中间标准溶液 １０ｍ ， ． １ ０ 移人 １０ １ ０ｍ 容量瓶中， 用苯
司 ．月 卜１ ．心月 Ｘ卜「 卜巾月 ＦＸ月 卜司 卜巾阅 卜朴闷 卜咖月 ｌ月 １月 卜． 卜１ 卜二司 咖月 １ Ｈ 卜 卜１ 月卜的闷 卜中闷 １阅卜Ｘ 卜１ Ｘ ０月 － ，巾闷 卜啦月 如 卜咖月 ．卜啦月 卜．月 卜Ｘ ， 卜巾阅 ．闷 卜１ ，．闷 卜和闷 卜．闷 卜．闷 卜中月 卜咖月 卜啡闷 卜．月 卜，门 卜啦闷 卜朴月 卜巾门 月卜．闷 卜卜．月 卜和 ， 卜哪 司 卜．月 卜小月 卜巾月 卜和闷 卜．
４ －９． １４
［ Ｆ ｎ Ｊ Ｓ ｅ ｋＳｖ ＪＬ ｏｙ Ｄｅ ｆｔｒ ｎ ４］ ｋ ｃ ｎ ， ｎ ｅ ｔ ． ｓ ｅ ｃａ １ ａ ． ｃ ｔｅ ． ａ ｏ ｕｈ ｌ ｒ ｈ ｅ ｈ ｒ ｅ
ｕ ｒ ｕｅ ｅ ａｉ ｎａｃｍ ｎ ｆｃ ｎ ａ ｔ ｍ ｔ ｅｈｎｅ ｅｔ ｅｔ ｇｓ ｐ ｄｃ ｈ ｅ ｒ ｘ ｅ ｉ ｃｒ ａ ｇ ｐｙ ００８ ：１ ． ａｈ Ａ ２０ ， ８５－１ ｈ ｍｔｒ ｏ ｏ ． ６ ６ ［ ］张月琴， ４ ２ 吴淑琪． 水中有机污染物前处理方法进展 ［， Ｊ 分析测试学报， ０， （）１ ． ］ ２ ３２ ３ ： ６ ０ ２ ０
米） ；
色谱柱填充物： Ｅ Ｓ 丁二酸二乙二醇醋） ＤＧ（ ５ 担体 Ｃｒ ｏ ｒ Ｗ Ｗ Ｄ Ｃ ６ 一 ０目； ％， ｈ ｍｓｂ ／Ｍ Ｓ ８ ｏ ｏ Ａ ０ 负载气体： 高纯氮气；
柱恒温槽温度：９９； １ ０ ０
柱人口温度： ２９； ２００ Nhomakorabea检测器温度：５９； ２０ Ｃ 载气流量： ０ １ ｎ ５ｍ／ｉ ｍ．
第２卷 第２ １ 期
２０ ０５年 ４月
中
国
环
境
监
测
Ｖ ｌ ２ Ｎ ． ｏ ． １ ｏ ２
Ｅ ｖｏｍ ｎ ｌ ｎ ｏｉ ｉ Ｃｈｉ ａ ｎｉ ｎ ｅｔ Ｍ ｉｒ ｇ ｎ ｒ ａ ｏｔ ｎ ｎ
Ａ ｒ ０５ ２０ ｐ．
河 流 底 泥 中 甲 基 汞 、乙 基 汞 的 测 定
张丽华， 哥学鹏， 史宝成， 彭 跃， 胡月红 （ 宁 环 监 中 站 辽 阳 １０ ） 辽 省 境 测 心 ， 宁沈 １３ ０１
和 ０９７ 见图 ２ ． ， ９ ０
用１ ０ 川注射器， 抽取２ ５ 一 川处理好的试样， ２３ 方法的检出限 ．
以噪声的 倍作为方法的最低检出限， ３ 甲基
２ 实验结果
２１ 色谱图定性 ． 甲基汞、 乙基汞的色谱峰见图 １保 留时间见 ，
表１ 。
汞检出限为４ ｘ ４ ， 基汞检出限为６ ． １－４ｋ 乙 ４ ｆ ｇ ０ ． ６ 、０‘ ｇ １一 卿ｋ， 见表２ ，
Ｋ ｙ ｒｓ ｇｓ ｏ ａ ｇ ｐｙｉ ； ａ ｉ ； ｉｅｔ ｍ ｔ ｌ ｅ ｙ ｍ ｒ ｒ ｅ ｗ ｄ： ｃｒ ｔ ｒ ｈｈ ｈ ｅ ｒ ｔｎ ｓ ｍ ｎ ； ｈ ａｄ ｌ ｃｙ ｏ ａ ｈ ｍ ｏ ａ ｇ ｘ ｃｏ ｅ ｔ ｄ ｓ ｅ ｙ ｎ ｔ ｅｕ ｈ
本方法前处理采用湿泥样品直接浸提， 通过 测定湿泥样品的含水率换算成干泥样 品进行计 算， 可减少制备干泥样品时甲、 乙基汞的损失 ， 样
２％氯化钠溶液， ０ 振荡 １ ， ｍｎ静止分层后， ｉ 弃掉水 层。用氛化钠溶液多次洗涤苯溶液， 直至溶液接
近 中性 。
向用氯化钠洗过后的苯层中加人 ８ １ ｍ 盐酸－ Ｌ － 琉基丙氨酸一 醋酸钠溶液， 激烈振荡 ２ ｉ， ｍｎ静止 分层后 ， 将水层转移到（０ ３ｍ） ２ 一 ０ １分液漏斗中， 苯 层倒人废液缸中。在装有水层 的分液漏斗中， 加 人２ １ ｍ 盐酸、 １ 激烈振荡后， ５ 苯， ｍ 扔掉水层， 苯层 加人无水硫酸钠脱水后， 转移到 ５ １ ｍ 具塞试管中。
表 ２ 方法检出限数据
类别
甲基 汞 乙基 汞 检 出ｔ
检 出浓度
４ ４ １ 一 闻 ｋ ． ｘ ｓ ０ ｇ
２２ 标准曲线的绘制 ． 在 ４ ２ ３ｍ 分液漏斗中， 一 ０ １ 个 ０ 分别加人 ８ ｌ ｍ
盐酸一－ 丙氨 酸一 Ｌ琉基 醋酸钠 溶液 ， 分别 加人标 准
４ ｘ １ ． １ ２ ４ 一８ ０
ｐ ｃ ｓ ｐ ｔ ｗｔ ｉｅｔ ｄ ｓｕｎ ｉ Ｈ Ｉ ｅ ｒ ｔｇ勿 ｂｚ ｅ ｔ ａ ｄ ａｄ ｒ ｔｇ场 Ｌｃｓｉ ｈｄ ｃｌｉ ｒ ｅ ａｏｔ ｅ ｓ ｍ ｎ ｉｏ ｔｇ Ｃ， ａ ｉ ｏｓ ｄ ｈ ｅ ｅ ｄ ｓ ｌｉ ｎ ｓ ｘ ｃｎ ｔ ｅ ｎ ｉ ｈ ｃ ， ｅ ａ ｉ ｅ ｎ ｉ ｎ ｘ ｃｎ ｅ ｔ － ｔｎ ｙｒ ｈ ｒｅ ｙｅ ｅ ｏ ｏｄ
ｍｎ ｙａ ｉｔ ｎ ｔ ， ｅ ｒｅｅ ｃ ｇ ｅｎｉｔ ａｄ ｔｎ ｔ ｄｅ． ｏ ｈ ｒ ｎ ｅｒ ｉｔ ｅ ｅ ｒ ｅｒｔ ｂｂｅ ｎ ｃ ， ｉ ｃ ｇ ｔ ｏｄｔ ｈ ｕａ ｎ ｎ ｖｓ ｘ ｉ ｙ ｅ ｅ ｈ ｎ ｉ ｉ ｅ ｅ ｌ ｈ ｄ ｔ ｎ ａ ｚ ｈ ｉ ｅ ｊｎ ｒ ｅ ｃ
溶于 １ 蒸馏水中， Ｌ 此溶液在预计保留时间内不出 峰。 （） 乙基汞标准原溶液： ３ 甲基汞、 称取氛化甲
品处理全部是萃取与反萃取， 可节省时间。该方
法操作简单 ， 样品回收率比较好 。
基汞０１ ｇ氯化乙基汞 ０１ ｇ用苯溶液溶于 ． ５， ２ ． ２， ３
１ ｍ 容量瓶 中， ０ １ ０ 并用苯定容至刻度。此溶液浓
中图分类号 ：８２ Ｘ３ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ０－ ２２０ ）２ １－ ２６０ （０５０－０４０ １ ０ ０ ０ ３
Ｄ ｔ ｍｎｔ ｎ ａ ｙ ｔ ｃｒ ｅ ｒ ｉ ｉ ｏ ｌ ｌ ｅ ｕｙ ｅ ａ ｏ ｆ ｎ ｒ ｋ
ＺＡ Ｇ ｈａ ｅａ（ｉｎ ｇ ｖｃ Ｅｖｏ ｅａＭｎｏｎ Ｃｎ ， ｎａ １ ０１ Ｃｉ ） Ｈ Ｎ Ｌ ｕ， ｌ ｏｎ Ｐ ｉｅ ｉｎ ｎｌ ｉｒｇ ｔ Ｓｅｙ ｇ ３， ｈ ａ ｉ － ｔ Ｌ ｉ ｒ ｎ ｎｒ ｍ ｔ ｏ ｔｉ ｅ ｒ ｈ ｎ １ ｓ ｏ ｅ ０ ｎ Ａ ｓａ ： ｅ ｅｉｒ ｕｅ ｍｔ ｄ ｄ ｅ ｉ ｔｎ ｅ ｙａｄ ｙｍｒ ｒ ｉ ｓ ｉｅ ｓ ｇ ｃ ｏａ ｇ ｐ ． ｐ － ｂ ｒ ｔ ｈ ｐｐ ｎｏ ｃ ｔ ｅ ｏ ｏ ｅｒ ｎ ｉ ｏｍｔ ｌ ｅ ｌ ｃ ｙ ｅ ｍｎ 场 ａ ｈ ｍ ｔ ｒ ｈ Ｔｅ ｔ ｃ Ｔ ａ ｒ ｄ ｈ ｈ ｆ ｍ ａｏ ｆ ｈ ｎ ｔ ｅ ｕ ｎ ｔ ｅ ｔ ｈ ｄ ｔ ｓ ｏ ａ ｒ ｈ ｒ ｅ
稀释至刻度。此溶液浓度为０１ｇ ｌ ．ｔｍ（ １１ 以垅 计） 。
试剂配制 ：
（） Ｌ 琉基丙氨酸一 １盐酸一 － 醋酸钠溶液： １ 称取 ｇ 盐酸一 琉基丙氨酸、． Ｌ － ０８ 三水醋酸钠和 １． 无 ｇ ２５ ８
水硫酸钠， 溶于 １０ １ ０ｍ 蒸馏水 中。此溶液在预计 保留时间内不出峰， 使用时临时配置。 （） ２氯化钠溶液（ ％ ｖ： ２０ 氯化钠 ２ ｗ ）称取 ０ｇ ０ ／