卡尔费休水分测试培训
卡尔费休水分测试培训解读
水分测定的意义
• 产品中水分的含量异常会严重地影响产品的质量和使 用效果。因此，对产品中的水分进行检查并控制其限 度非常重要。 • 例如：药品、日用品、食品中所含水分过高会影响其 稳定性、理化性状、及使用效果和保质期,化学试剂中 所含水分过多会影响其化学特性等。
一、Karl Fischer滴定基本理论
缺点: 密封的瓶中，滴定度每年下降5％
五、容量法 VS 库仑法
双组分试剂
工作介质 甲醇或乙醇，有机碱，SO2 溶解 甲醇或乙醇，碘
优点:稳定的滴定度 反应快速 缺点:水容量有限
五、容量法 VS 库仑法
库仑法KF滴定
• 电流相当于定量管 • 阳极氧化碘离子产 生碘单质 • 当过量少量碘单质， 发生电流立即停止 • 双铂电极指示终点
五、容量法 VS 库仑法
特点比较
容量法 • 将待测样品先溶解于无水 甲醇中，用费休氏试液滴 定，当样品溶液中的水分 消耗完毕，过量的用费休 氏试液可以指示终点：颜 色有淡黄→浅红棕色，或 永停滴定法。 • 用于常量和半微量水分测 定。 库仑法 • 滴定剂（费休氏试液）中是 不含有碘的，而是双铂电极 在含碘离子的阳极电解液中 电解产生。当所有的水消耗 完毕，就会在电极上有过量 的碘产生，永停滴定仪指示 终点到达。 • 主要用于微量水分的测定， 因此，库仑滴定法在药品水 分测定中较少应用。
二、KF滴定的优越性及其特点
1.KF滴定的优越性(与其它几种水分测定比较)
卡氏水分测定法 干燥失重（常压、减压） 甲苯法（中药）
应用广泛（适用于多 种有机物和无机物， 还包括遇热易破坏的 药品 ） 烘箱干燥（对热较稳定药品） 含挥发性成分药品 减压干燥（使用对热较不稳定或水 分较难除尽的） 100％水含量 检测时间长 100％水含量 检测时间长
0815卡尔费休水分测定仪培训小结教程
⒉ 双铂电极 双铂电极在使用一段时间后,一些杂质附着在电极上影响了电 极的测量读数,这时后需要暂停检测,用柔软的布或纸拭去附着在 电极上的杂质。 某些卡尔· 费歇尔试剂和样品使电极响应失效''终点识别延迟''以 至终点颜色变成棕色而不是黄色，此时就必须对电极进行清洗。 如果是铂电极上附着了一层氧化膜,可以用砂纸打磨或放在铬酸 中清洗60s ''然后再用去离子水或乙醇清洗(使用前干燥) 。 用超声波清洗也可以。但电极和玻璃结合处比较脆弱,易损坏 电极。
⒉KF分析方法 ①容量法 ⑴容量法卡尔费休滴定，碘通过滴定管添加适用于较大水分 含量：100ppm-100% ⑵梅特勒公司应用此方法的仪器有DL31/DL38、V20/V30等。 ⑶KF V20测量范围:100μg-100mg、分辨率0.25μg 、最佳 测量值10mg ⑷终点指示:
反应进行到终点时,溶液中有多余的碘,电极 电路为了维持恒定的极化电流,需要降低电压。 仪器通过电压的变化来确定终点。 要使仪器能准确地指示终点,需要保持溶液 处于充分搅拌的状态。 另外,在做粘性、油性及固体样品时,要经常 擦拭电极。
③ 滴定管路中或者滴定管中产生气泡 滴定管中产生气泡的原因比较多,不全因这一部分组件产生,但是产生气泡的结果也 是使滴定管计量不准,检测水分偏高,因此也归于这一类中。 生气泡的主要原因是管路接口处损坏或者没有拧紧,出现了问题要首先考虑管路 是否有损坏, 接口处是否损坏或者没有拧紧。 产生气泡的另一原因是卡尔费休试剂本身掺杂着气泡,在加入新的KF试剂时要摇匀 或使用超声波脱气。 但是老厂的一台KF V20 经常间断地出现产生气泡这种现象,并且持续一个班都很 难除去,然后下个班就自己好了,或者添加卡尔费休试剂气泡就消失了.我一直想不明 白。
水分含量的测定卡尔·费休法
水分含量的测定卡尔·费休法
卡尔·费休法是一种常用的水分含量测定方法，其原理是利用卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、甲醇等组成的混合溶液）与水发生定量反应，通过测定反应过程中碘的消耗量来计算样品中的水分含量。
具体操作步骤如下：
1. 准备卡尔·费休试剂：将碘、二氧化硫、甲醇等按一定比例混合，制备卡尔·费休试剂。
2. 称取适量的样品：将待测样品称取到干燥的容器中。
3. 加入卡尔·费休试剂：向样品中加入适量的卡尔·费休试剂，使其完全覆盖样品。
4. 摇动或搅拌：将样品与卡尔·费休试剂充分混合，使其充分反应。
5. 测定碘的消耗量：在反应过程中，卡尔·费休试剂中的碘会与样品中的水发生反应，消耗一定量的碘。
通过测定反应前后碘的浓度变化，可以计算出样品中的水分含量。
需要注意的是，卡尔·费休法适用于测定微量水分，对于含水量较高的样品，可能需要进行稀释或采用其他方法进行测定。
同时，在操作过程中要注意试剂的保存和使用，以确保测定结果的准确性。
[2021]卡尔费休法测定水分教学课件完整版PPT
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C5H5N·SO3 + CH3OH → C5H5·HSO4CH3
试样水分含量X按下式 计算：
0001g）， 记录数据。
H O+I + 3 C H N → 2C H N·HI + C H N·SO ① 向滴定瓶内注入适量无水甲醇，使搅拌时铂白电极恰好浸没与液面下，打开电磁搅拌器，用卡尔·费休试剂滴定至终点。
知识点：卡尔·费休法测定水分
情境五：焦化产品检验 任务四：焦化产品水分测定
课程：煤质分析技术
卡尔·费休法测定水分
卡尔·费休法
测定原理
卡尔·费休法测定水分 不进行空白试验时 X= ② 用微量进样器将 0.
H试2样O+水I2分+ 含3 C量5HX5按N下→式2C计5在H算5N：·含HI + 有C5H吡5N·SO啶3 、甲醇等的有机溶剂中，试样中的水分与卡 试任样务水 四分：含焦量化X产按品下水式分计测算尔定：·费休溶剂发生如下反应：
0用0卡01尔g）·费，休记试录剂数滴据定2。至终点，2同时记录消耗卡5尔·费5休试剂的体积（m5L）。5
55
3
卡尔·费休法测定水分
C5H5N·SO3 + CH3OH → C5H5·HSO4CH3
卡尔·费休法
试验步骤 （1）水值的测定 ① 向滴定瓶内注入适量无水甲醇，使搅拌时铂白电极恰好浸 没与液面下，打开电磁搅拌器，用卡尔·费休试剂滴定至终点。 ② 用微量进样器将 0.005-0.020g 蒸馏水加到滴定瓶中，并 对进样前后进样器的质量进行称量 （称准至0.0001g）， 记录数据。用卡尔·费休试剂滴定至终点，同时记录消耗卡 尔·费休试剂的体积（mL）。
卡尔·费休法
③ 卡尔·费休试剂对水的滴定度F(mg/mL)按式计算：
水分测定操作培训试题及答案教学文稿
水分测定操作培训试题及答案水分测定操作培训试题及答案2018.09姓名：成绩：一、单选题（每题10分，共50分）1、对于费休氏法水分测定法而言，针对吡啶与甲醇是否参与滴定反应的说法正确的是：。
（C）A、吡啶参与反应，甲醇不参与反应B、吡啶不参与反应，甲醇参与反应C、吡啶参与反应，甲醇参与反应D、吡啶不参与反应，甲醇不参与反应2、如果电极钝化，指示终点不灵敏，应用：浸洗。
（C）A、盐酸B、浓硫酸C、丙酮D、乙腈3、费休氏试液的最佳保存条件是：。
（D）A、密封B、在干燥处保存C、避光D、密封，避光，并于干燥处保存4、费休氏试液结果的判断应取3份以上进行标定，3次标定结果应在以内。
（A）A、±1%B、±1.5%C、±2%D、±2.5%5、费休氏法水分测定法供试品应取份进行测定，以平均值发报告。
（C）A、一B、二C、三D、四二、多选题（每题10分，共20分）1、与水分测定仪配套的部件包括：。
（ABCD）A、10ml滴定管B、五口平底反应瓶C、铂电极D、棕色贮液瓶2、在水存在时，即样品中的水与卡尔费休试剂中的SO2与I2不产生：反应。
（ABC）A、络合B、生成沉淀C、中和D、氧化还原三、判断题（每题 6分，共30 分）1、所有与试剂或费休氏液直接接触的器具，玻璃仪器必须为干燥的。
（√）2、滴定完毕后，滴定装置用水洗涤，以防滴管头及磨口和活塞处析出结晶以致堵塞。
（×）3、测试样品间隔时间较长，也无需重新去除空白。
（×）4、试液的标定、贮存及水份滴定操作均应在避光、干燥的环境处进行。
（√）5、卡尔费休氏液具有腐蚀性，，操作时应加以注意，避免试液溅洒仪器表面造成腐蚀。
（√）水分测定操作培训试题2018.09姓名：成绩：一、单选题（每题10分，共50分）1、对于费休氏法水分测定法而言，针对吡啶与甲醇是否参与滴定反应的说法正确的是：。
（）A、吡啶参与反应，甲醇不参与反应B、吡啶不参与反应，甲醇参与反应C、吡啶参与反应，甲醇参与反应D、吡啶不参与反应，甲醇不参与反应2、如果电极钝化，指示终点不灵敏，应用：浸洗。
卡尔费休水分测定仪培训
漂移值很高 2
d,检查滴定杯是否拧紧 d,检查滴定杯是否拧紧： 检查滴定杯是否拧紧： 潮湿的空气会扩散到滴定杯中) (潮湿的空气会扩散到滴定杯中)
-,拧紧滴定杯； 拧紧滴定杯；
(若空气太潮湿，请在房间安装空调或除湿机) 若空气太潮湿，请在房间安装空调或除湿机) e,检查电极的铂针表明是否干净 e,检查电极的铂针表明是否干净(“钝化”)： 检查电极的铂针表明是否干净( 钝化”
1
吸连 液接 管卡 氏 试 剂 瓶
溃通 液滴 管定 杯 溃 液
滴定管漏液 1
a,通滴定杯的溃液管不能正常排液 常见) a,通滴定杯的溃液管不能正常排液(常见)： 通滴定杯的溃液管不能正常排液(
-,将溃液管末端的防扩散塞子拔 出清洗，干燥后再塞上； 出清洗，干燥后再塞上；
订货号23240 订货号23240
1
-,图中3上塞一层棉花，然后再扣紧盖子 图中3上塞一层棉花，
无法抽取溶剂(甲醇) 无法抽取溶剂(甲醇)
-容量法滴定仪
能正常排液,否则按不能正常排液处理： 能正常排液,否则按不能正常排液处理：
-,检查滴定杯上的所有塞 子是否塞紧、拧紧； 子是否塞紧、拧紧； 检查图中1 -,检查图中1处的干燥管 1 是否塞紧在托架中； 是否塞紧在托架中； 检查干燥管的盖子是否扣紧； -,检查干燥管的盖子是否扣紧； -,检查干燥管连滴定杯的 橡皮管是否老化裂开； 橡皮管是否老化裂开； -,检查“不能排液情况”的气路； 检查“不能排液情况”的气路； 废液瓶上加2个垫片-增压差。 -,废液瓶上加2个垫片-增压差。
-, 更换溶剂(原因：溶剂会累积水份)。 更换溶剂(原因：溶剂会累积水份)
c,检查滴定剂是否有效 尽可能使用好的试剂) c,检查滴定剂是否有效(尽可能使用好的试剂)： 检查滴定剂是否有效(
卡尔费休水分测定
卡尔费休水分测定一：卡尔费休水分测定原理卡尔费休基本原理是利用碘氧化二氧化硫时，需要一定量的水参加反应，反应上述反应是可逆的。
为了使反应向正方向移动并定量进行，须加入碱性物质。
通用的碱性物质是吡啶（C5H5N），吡啶还具有可与碘和二氧化硫结合以降低二者蒸汽压的作用。
因此，试剂必须加进甲醇或另一种含活泼OH基的溶剂，使硫酸酐吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶。
二：溶剂的配制通常试剂的理论摩尔比为碘∶二氧化硫∶吡啶∶甲醇＝1∶1∶3∶1。
配制卡尔费休试剂时只有碘是严格依照化学计量，其它组分则是过量的，故一般采用的摩尔比为碘∶二氧化硫∶吡啶∶甲醇＝1∶3∶10∶50，配制费休试剂所用各物质必须严格控制其含水量，一般不得超过0.1%。
配制步骤有2种：（1）：取无水吡啶133ml与碘42.33g，置入有塞的棕色试剂瓶中，振摇至碘全部溶解后，加入无水甲醇333ml。
称量试剂瓶重，通入经浓硫酸脱水的二氧化硫气体使试剂瓶增重32g，将瓶塞塞牢、摇匀，于暗处放置48h后标定。
当使用专用试剂瓶时，可第一次通二氧化硫使试剂瓶增重32g时，把液面的位置作一标记，以后每次配制，只需取一定量的各物质置入试剂瓶中，通入二氧化硫气体，使试剂溶液液面升高至标记处即可，这样可省去费时的称重操作。
按照上面方法配制的费休试剂的滴定度约为含水3-5g/ml。
(2): 先配成二组溶剂，在使用前混合。
一组为碘和甲醇溶液（1）；另一组为二氧化硫和吡啶溶液（2）。
溶液(1)：取碘63g，置入试剂瓶中，加366ml无水甲醇，至碘全部溶解。
溶液(2)：取100ml无水吡啶，置入试剂瓶中，准确称量，然后通入经浓硫酸脱水二氧化硫气体，使其增重32g。
三：费休试剂的标定方法新配制的费休试剂很不稳定，随放置时间增加，浓度逐渐降低。
在前二、三日内，滴定度有显著下降，以后降低缓慢，一周以后，滴定度每日约减少1%，之后则变化更趋缓慢，因此，费休试剂配制以后，应放置一周以上，用前标定。
卡尔费休水分测定仪培训
活 塞
文档仅供参考，如有不当之处，请联系改正。
怎样正确装配活塞
滴定管旳活塞必须正确装配：
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推杆怎样正确涂油
-,将图中1旋开(与标示旳箭头方向相反)； -,将滴定管移开(如右下图所示)；
-,按Burette辅助功能键→Start(F3) 键 (Rinse Burette旳功能操作）
(若空气太潮湿，请在房间安装空调或除湿机) e,检验电极旳铂针表白是否洁净(“钝化”)：
-,按Reset后关机，拧下电极进行清洗；
f,确认上次测试旳样品是否有副反应：
-,采用相应旳克制、防止措施；
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漂移值很高 3
干
- 库仑滴定仪
燥 管
g,检验电解电极上旳分子筛是否干燥：
c,确认样品是否粘到滴定杯旳壁上；
-,用称量舟加固体样/粘样勺加粘稠样/针管稍进一步滴定杯
d,确认样品加入后是否存在副反应；
-,采用相应旳克制、防止措施(如：干燥炉等)；
e,确认样品加入后是否引起pH值旳较大变化；
-,预滴定前先加缓冲物质(咪唑/苯甲酸)，中和样品加入 后引起旳pH值变化，保持pH值在5.5-8旳范围内。
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怎样正确清洗电极
原因：
1,电极上加恒定旳极化电流，使铂针轻易吸附杂质 2,样品有粘附性，在溶剂中旳溶解性不好，粘附在铂针上
操作措施：
1,浸泡在能溶解粘附物旳溶剂中； 2,浸泡在1N下列旳酸溶液中,最佳用超声波处理； 3,用铬酸洗液加超声波处理。
注意：处理后要用大量旳去离子水冲洗，干燥后再用。
对电极双铂针进行处理后再进行检验
使用卡尔费休水分测定仪安全操作规程范本（2篇）
使用卡尔费休水分测定仪安全操作规程范本一、目的为确保操作人员在使用卡尔费休水分测定仪时的安全，保护其人身安全和仪器设备的完好，制定本安全操作规程。
二、适用范围本操作规程适用于所有使用卡尔费休水分测定仪的操作人员。
三、安全操作规程1. 动作准备1.1 操作人员需穿着合适的工作服，以保护自身免受物理和化学的伤害，并确保办公区域的整洁与安全。
1.2 使用卡尔费休水分测定仪前，必须检查仪器的工作状态和安全性能，确保无明显故障。
1.3 配备足够的试剂和备用仪器，以应对可能出现的突发情况。
2. 仪器操作2.1 开机前，操作人员需先检查电源线和插座，确保连接牢固，避免电源线被拉扯导致断裂或插座松动。
2.2 操作人员在使用卡尔费休水分测定仪前必须对仪器进行适当的清洁，移除可能影响测量准确性的杂质。
2.3 使用过程中，操作人员应严格按照仪器的使用说明进行操作，避免不必要的操作失误。
2.4 如实时检测到仪器出现异常情况，应立即停止操作并向上级报告，不得擅自修理或继续使用。
3. 试剂使用3.1 操作人员在使用试剂前必须戴上实验手套和护目镜，以免试剂直接接触皮肤和眼睛引发化学反应。
3.2 使用试剂时，应注意试剂的保存条件，确保试剂不受潮、受热或受到其他不良影响。
3.3 操作人员在使用试剂时，应遵循操作规程，按照正确的比例和顺序加入试剂，避免试剂的误用或混淆。
4. 清洁与维护4.1 每次使用卡尔费休水分测定仪后，操作人员需将仪器进行清洁，以保持仪器的干净和正常工作状态。
4.2 清洁仪器时，操作人员应使用适当的清洁剂或消毒液，注意清洁剂或消毒液的浓度和使用方法，避免对仪器造成损害。
4.3 定期对卡尔费休水分测定仪进行维护保养，包括更换损坏的部件和调整仪器的性能参数。
五、紧急情况处理5.1 当卡尔费休水分测定仪发生突发故障或操作人员受伤时，应立即停止操作，切断电源，并立即寻求专业人员的帮助。
5.2 在突发火灾等紧急情况下，操作人员应迅速撤离现场，确保人身安全，并及时报警，配合相关人员进行应急处置。
卡尔费休法测定水分含量
卡尔费休法测定水分含量水分含量这个话题，说起来可真是“说东道西”，但如果你想搞清楚一件事情，测水分含量就像是你在厨房里做菜，得先把调料准备好。
今天咱们就聊聊卡尔费休法，听起来高大上的法子，其实用起来一点都不复杂，甚至可以说是“轻松搞定”！好了，准备好了吗？让我们一起探索这个“水”的秘密吧！1. 什么是卡尔费休法？1.1 基本概念卡尔费休法，这名字听着像是某位科学家的名字，其实就是一个测定水分含量的方法，发明者是个叫卡尔·费休的大神。
说白了，就是通过化学反应来判断样品里的水分有多少，准确到小数点后几位，简直是“干货满满”。
这种方法在化学实验、制药、食品加工等领域都能派上用场，绝对是科学家们的“秘密武器”。
1.2 为什么用这个方法？你可能会问，为什么不直接用水分计或者其他简单的方法呢？哈哈，这里有个道理，水分计有时候给出的结果可能会让你“摸不着头脑”，而卡尔费休法就像是个“侦探”，能够精确找到水分藏在哪儿，甚至在微量情况下也能一针见血。
它的精确性简直让人想拍手称快！2. 卡尔费休法的原理2.1 化学反应的“秘密”卡尔费休法的核心原理其实就是个化学反应。
听起来有点儿复杂，其实就是利用了碘和水反应生成的化学现象。
反正大致流程就是这样：你把样品放进一个特定的溶液里，然后加入碘，水分就会跟碘“亲密接触”，生成一种叫“氢碘酸”的东西。
通过这些反应，咱们就能算出水分的含量，真是神奇啊！2.2 一步一步来使用这个方法的时候，其实就像做一道简单的食谱。
首先，准备好你的样品，再配制好试剂，然后把样品放进仪器里，按下按钮，等待结果就行了。
这一过程就像在厨房里炖汤，不需要你一直守着，只需耐心等待，最后就能品尝到美味的“水分”结果。
3. 应用领域与注意事项3.1 广泛应用说到应用，这个卡尔费休法可真是“万金油”，在制药行业、食品行业，甚至在石油化工行业都能看到它的身影。
比如说，在药品生产中，水分过多可能会导致药效下降，而在食品加工中，水分含量会直接影响口感和保质期。
卡尔费休水分测定注意事项
卡尔费休水分测定注意事项《卡尔费休水分测定那些事儿》嘿，朋友们！今天咱来聊聊卡尔费休水分测定这个听起来有点高大上的玩意儿。
说到这，我可有一箩筐的话想说。
咱先说说准备工作吧，那可真是不能马虎。
就像上台表演，得先把道具准备齐全了不是。
卡尔费休试剂那可是关键，要是这玩意儿出了岔子，后面可就全乱套喽。
每次配试剂的时候，我都感觉自己像是个大厨，在精心调配着美味的菜肴，只不过这道菜不是用来吃的，而是用来测水分的。
然后就是取样啦！取样可是个技术活啊，千万别手抖，一抖可能就把不该取的杂质也弄进来了，到时候测出来的数据可就不靠谱啦。
每次我取样的时候都小心翼翼的，感觉自己像是在拆炸弹一样紧张。
还有仪器的操作，那按钮啊、开关啊，可得记清楚咯。
万一弄错了，那就悲剧啦，就好像开车挂错了档，后果不堪设想。
我一开始操作的时候，真担心自己一不小心就把仪器给弄坏了，那可就得不偿失啦。
再来说说环境因素，温度和湿度那也是有影响的哦。
就跟人一样，环境舒服了才能好好干活呀。
要是环境不合适，这卡尔费休水分测定也可能闹脾气呢。
测的过程中，眼睛可得瞪大了，时刻盯着那仪器上的数据变化，感觉就像在盯着股票行情一样紧张刺激。
有时候数据不怎么动，我就在那干着急，心想：“嘿，咋回事呀，赶紧动一动呀！”等数据终于有了变化，我这心里才踏实了一点。
等测完了出结果了，那心情别提多忐忑了。
万一和预期的不一样咋办呀。
不过呢，不管结果咋样，咱都得接受，然后好好分析分析，看看是哪里出了问题，下次可不能再犯同样的错误啦。
总之，做卡尔费休水分测定可真是一件既有趣又有挑战的事情。
每次做的时候，我都感觉自己像是在进行一场小小的战斗，要战胜各种可能出现的问题。
虽然有时候会有点小紧张，小麻烦，但是当看到准确的结果时，那种成就感也是爆棚的呢！希望朋友们在做卡尔费休水分测定的时候也能保持着轻松愉快的心情，把它当成一次有趣的挑战，相信大家都能做好这个看似高大上的测定哟！加油吧！。
卡尔费休水分测定原理基础市公开课获奖课件省名师示范课获奖课件
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4
KF Titration
pH对卡氏反应旳影响
— 在更高旳pH值下，副反应会发生而慢慢 消耗碘
— 在强酸条件下，卡氏反应常数会随pH成 百分比地下降，且反应会减慢
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5
KF Titration
KF测定旳措施
容量法
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在双Pt 电极上有较高电位产生
到达终点:
滴定池中碘过量
电位急剧下降至设定值
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11
KF Titration
U [mV]
80 70 60 50 40 30 20 10
0 0
终点指示
Water Content
H2O [礸 ]
U [mV] 90
85
80
75
70
65
l 尤其适合于易玷污样品 l 清洗很以便!
清洗困难、耗时!
l 推荐绝大多数旳应用
发生电流 I: 400 uA 仅有氢气产生
l 低电导下旳测定 l 醛酮测定 l 特低含水量下旳精确测定 发生电流 I: auto
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18
KF Titration
电量法KF试剂类型
• 单组分试剂：
60
55
50
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
t [s]
H2O [礸]
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12
KF Titration
电量法KF试剂
卡尔费休水分测试培训
说明：VKF ：卡氏液的消耗体积 Titer ：滴定度 M样品 ：样品重量
四.滴定方法
间接容量滴定法（回滴定法） 测量范围：按取样量的大小可以测量1毫克到100%范围内的含水 量。 当用直接滴定法反应太慢时，我们用回滴定法。这种方法是在 样品中加入过量的KF试剂，经过一个比较短的时间后，我们用含水 量为5mg/mL的甲醇溶液回滴。但是，这种方法也有其不足处。第一 ，它需要更多的设备和更多的试剂，并且每种试剂都需要进行标定 。比较此种方法的优缺点，我们可以总结出：除非必须使用，一般 我们不选用它。 但是美、英、日三国药典均有收载剩余滴定法，由于剩余滴定 法可避免供试品直接滴定时可能遇到的如结晶水释放缓慢的困难， 因此在国外应用很普遍。
三.滴定剂的标定
影响卡尔费休试剂浓度变化的主要有以下几个原因 ： • 滴定剂的化学稳定性很低，其中的碘和二氧化硫都是 很活泼的物质，容易和其它物质发生发应。 • 滴定剂一有机会就会吸收空气中的水分而使自己的浓 度降低，因为其中的甲醇吸水性极强。 • 因为溶剂中90%的物质为甲醇或乙醇，所以KF试剂中醇 的密度对温度的变化很敏感，温度的一点升高将引起 试剂浓度的急剧下降，温度生高1摄氏度，可以使浓度 下降0.1%。 • 即使装试剂的容器密封程度非常好，试剂中各组分间 仍可能发生反应。
缺点: 密封的瓶中，滴定度每年下降5％
五、容量法 VS 库仑法
双组分试剂
工作介质 甲醇或乙醇，有机碱，SO2 溶解 甲醇或乙醇，碘
优点:稳定的滴定度 反应快速 缺点:水容量有限
五、容量法 VS 库仑法
库仑法KF滴定
• 电流相当于定量管 • 阳极氧化碘离子产 生碘单质 • 当过量少量碘单质， 发生电流立即停止 • 双铂电极指示终点
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KF Titration
滴定速度的控制
1 提速区: 加液速度从“min.volume incr. ” (最慢)开始持续增加,直到 “max.rate” (最快) 加液提速的过程
2 连续加液区: 以 “max.rate” (最快)连续加液,直到控制区
3 控制区: 加液以分步的方式进行 离终点越近加液越慢 加液速率为“min.volume incr. ”(最小)
4
KF Titration
仪器参数---configuration <CONFIG>键
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5
KF Titration
仪器参数---configuration
l 监控monitoring
– 检定validation:
监控检定周期
– 校正calibration：(只有758有此功能） 监控pH校正周期
瑞士万通中国有限公司_卡尔费休水份仪课程
30
>common variables
C30= C31= … C39=
公共变量 <DEF>键
KF Titration
将结果（RSX），标液消耗体积（EPX） 或变量（CXX），平均值（ MN1 ）设 置为公共变量。
可以在仪器参数<CONFIG>键的公共变量 项（>common variables) 中查看和 修改公共变量的数值。
滴定过程中测量值的变化方向：水分测定为 在预加体积之前的暂停时间 开始采集数据前, 加入的体积 在预加体积之后的暂停时间 设置萃取时间 设置极化电流的大小 设置极化电位的大小 设置是否进行电极测试 滴定温度 数据采集点的时间间隔
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0815卡尔费休水分测定仪培训小结教程
⒋容量法卡尔费休滴定仪使用方法 ⑴溶剂和滴定剂选用 卡尔费休法测定水分的关键是样品中水分必须是游离水,所以应用这一方法测定水分 的样品必须能完全溶解或被溶剂完全萃取。 容量法KF试剂有单组分试剂和双组分试剂等。 单组分试剂: 滴定剂:碘、二氧化硫、咪唑溶解在甲醇等溶剂中; 溶剂:甲醇(按样品的 种类可以添加一些辅助溶剂,如糖类样品可以添加甲酰胺) 双组分试剂: 滴定剂:碘、甲醇; 溶剂: 二氧化硫、咪唑和甲醇。双组分试剂因为把碘 和二氧化硫、咪唑分开存放,所以化学稳定性比较好。 ⑵滴定剂标定 每天标定一次或者至少每周标定一次; 市售KF滴定剂的浓度有1,2,5mg H2O/ml, 新买的试剂浓度比标称的高10% 滴定剂放置的时间长了, 浓度会缓慢下降。当KF Titrant 5mg/ml 的滴定剂浓度低于4 mg/ml时, 滴定的时间将会很长,KF水分仪将不能处于最佳工作状态下。 标定前润洗滴定管,标准物质可以选用水或二水合酒石酸钠。
具体培训内容总结: ⒈卡尔费休水分源自测量原理 ⒉KF分析方法 ⒊KF水分仪维护与保养
⒋容量法卡尔费休滴定仪使用方法
⒌样品处理
⒈卡尔费休水分仪测量原理
碘与水的反应比例为1：1 甲醇不仅作为溶剂还直接参与反应，所以溶剂中甲醇的量必须大于50% RN一般为咪唑或二乙醇胺（原先为吡啶） 对于与甲醇有副反应的产品可以使用相应的特殊试剂。 KF反应理想的PH范围是4-8，可以通过加入PH缓冲溶液来调节：溶液 为酸性时可添加咪唑，碱性时可添加水杨酸、苯甲酸等。
关键控制点: ⒈高精度计量管
⒉ 双铂电极 ⒊滴定杯
⒈高精度计量管 容量法卡尔费休水份测定仪一般使用具有活塞的高精度计量管测量所消耗掉的卡尔费 休试剂，再根据卡尔费休试剂的滴定度，换算出水的质量，从而计算出样品的水分含量。 因此这一地方保持良好工作状态至关重要。 图 与 结 构 图高 精 度 计 量 管 部 分 实 物 KF V20
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卡尔· 费休法简称费休法，是 1935年卡尔· 费休(KarlFj scher)提出的测定水分的容量 分析方法。费休法是测定物质水 分的各类化学方法中，对水最为 专一、最为准确的方法。虽属经 典方法但经过近年改进，提高了 准确度，扩大了测量范围，已被 列为许多物质中水分测定的标准 方法。
Karl Fischer
费休氏水份测定法
主要内容
• • • • • • • • • • • 一、 Karl Fischer滴定基本理论 二、 KF滴定的优越性及其特点 三、滴定剂的标定 四、滴定方法 五、容量法 VS 库仑法 六、滴定参数 七、卡尔费休滴定法常见问题 八、卡氏加热炉技术 九、滴定度 十、水分测定影响因素及注意事项 十一、水分测定仪的维护保养
七.卡尔费休滴定法常见问题
干燥管中的分子筛 • 为了防止试剂受潮, 需要在试剂瓶上装分子筛 (0.3 nm)干燥管。 • 使用后的分子筛可在200-300℃的烘箱中再生 (24小时)后重复使用。 • 干燥管中的分子筛至少每两星期需更换一次。
五、容量法 VS 库仑法
漂移
• KF试剂恒定消耗量 • 目标: 稳定且低的数值 • 最佳: 容量法 < 10 μ L/min 库仑法 2...10 μ g/min • 对结果的影响→漂移校正
五、容量法 VS 库仑法
漂移 • 起始漂移→开始滴定允许的漂移值 • 停止漂移 绝对漂移→输入的数值即停止漂移 相对漂移→输入的数值加上起始漂移即停止漂 移
五、容量法 VS 库仑法
容量法卡氏试剂
双组分试剂: • 滴定剂含碘, 甲醇 • 溶剂含有甲醇, 缓冲液, SO2 • 优点: • 溶剂pH最佳→反应快速/ 滴定度非常稳定
五、容量法 VS 库仑法
KF滴定如何选择试剂？
单组分试剂 工作介质 甲醇 溶解 醇类，有机碱，SO2，碘单质
优点: 可加入大比例的助溶剂
适合于ppm级至 100％水含量 检测快速
操作简易结果准确
不受地方限制
操作简单，但精密度准确度不够高 操作存在甲苯用量大 ，毒性大
受地方限制 受地方限制
二、KF滴定的优越性及其特点
2.KF滴定的特点
(1)试剂对水的作用灵敏性和专一性高，是较理 想的水分测定方法。 (2)适用于遇热易分解的物质或含有挥发性成分 的供试品的水分测定。 (3)费休氏试剂本身可以作为指示剂，也可用永 停滴定法指示终点。
一、 Karl Fischer滴定基本理论
1.费休氏法化学反应原理
化学反应
I 2 + SO2 +H2O
2HI+SO3¯
吡啶存在时无水吡啶能定量地吸收HI和SO3¯ ， 生成氢碘酸吡啶和亚硫酸吡啶。
C5H5N· I2+ C5H5N· SO2+C5H5N+ H2O 2C5H5N· HI+C5H5N· SO3
说明：VKF ：卡氏液的消耗体积 Titer ：滴定度 M样品 ：样品重量
四.滴定方法
间接容量滴定法（回滴定法） 测量范围：按取样量的大小可以测量1毫克到100%范围内的含水 量。 当用直接滴定法反应太慢时，我们用回滴定法。这种方法是在 样品中加入过量的KF试剂，经过一个比较短的时间后，我们用含水 量为5mg/mL的甲醇溶液回滴。但是，这种方法也有其不足处。第一 ，它需要更多的设备和更多的试剂，并且每种试剂都需要进行标定 。比较此种方法的优缺点，我们可以总结出：除非必须使用，一般 我们不选用它。 但是美、英、日三国药典均有收载剩余滴定法，由于剩余滴定 法可避免供试品直接滴定时可能遇到的如结晶水释放缓慢的困难， 因此在国外应用很普遍。
缺点: 密封的瓶中，滴定度每年下降5％
五、容量法 VS 库仑法
双组分试剂
工作介质 甲醇或乙醇，有机碱，SO2 溶解 甲醇或乙醇，碘
优点:稳定的滴定度 反应快速 缺点:水容量有限
五、容量法 VS 库仑法
库仑法KF滴定
• 电流相当于定量管 • 阳极氧化碘离子产 生碘单质 • 当过量少量碘单质， 发生电流立即停止 • 双铂电极指示终点
• 标准水溶液标定
精密称定水标准品1.0到1.5克，用反称量法确定其质量，滴 定至终点。所用水标准品的量一般以消耗2到5毫升卡氏液较合适
• 去离子水标定
用去离子水标定滴定剂浓度需要大量的练习和精确的实验操 作以获得重复的精确的结果。由于使用去离子水量非常小（10µl ～20µl），偶然误差较大。因此推荐酒石酸二钠或水标准来标定 滴定液的浓度。
一、 Karl Fischer滴定基本理论
5.溶剂及副反应
无水甲醇作为样品的溶解剂，适用范围很广。一般的 有机化合物、饱和或不饱和的碳氢化合物以及一般的无机 化合物、酸性氧化物、部分有机和无机的盐都能适用。 但是部分酮和醛类样品不能用甲醇反应。如发现反应 不能中断，无终点，反应连续进行时，应该考虑到是否有 副反应这个问题。当产生副反应时，其实只需要几分钟的 反应，却一直进行。此时可用乙二醇甲醚代替甲醇，可得 更为恒定的滴定体积，而且可在不使用任何专门技术下测 定某些酮和醛类化工产品的水分。 PH值过高、样品碱性过高等，也会引起副反应，即连 续反应，而无终点出现。此时，PH值过高可用缓冲溶液调 节PH值，碱性过高加入甲苯酸、水杨酶，可缓和碱性溶液 ，但不能用醋酸。
四.滴定方法
直接容量滴定法 测量范围：按取样量的大小可以测量1毫克到100%范围内的含水
量。
根据滴定容器大小的不同，可以在其中加入20到200毫升的甲 醇。甲醇是含有水分的，所以我们要先用KF试剂进行预滴定，让其 达到一个稳定的值。然后再用这种“干燥”了的甲醇做工作介质和 溶剂。将样品加入到“干燥”了的甲醇中，其滴定方法和预滴定的 方法一样。样品的含水量可以通过KF试剂的消耗量计算得到。当第 一个样品滴定完之后，第二个样品可以直接加进去，反应杯中的溶 液可以反复应用。当然，被测的样品相互之间不能发生反应。 算样品含量的公式为：
六.滴定参数
七.卡尔费休滴定法常见问题
常见问题分类... • 安装过程 • 滴定度测定过程 • 样品处理过程 • 库仑法常见故障信息 • 卡氏加热炉注意事项 • 校验 • 试剂
七.卡尔费休滴定法常见问题
样品处理 加入新的溶剂后，漂移值太高 • 说明测定杯没有完全密封 →湿气进入测定杯 必须检查(如有需要，及时更换): 所有连接部件 • 进样垫 • O-型圈 • 分子筛
五、容量法 VS 库仑法
特点比较
容量法 • 将待测样品先溶解于无水 甲醇中，用费休氏试液滴 定，当样品溶液中的水分 消耗完毕，过量的用费休 氏试液可以指示终点：颜 色有淡黄→浅红棕色，或 永停滴定法。 • 用于常量和半微量水分测 定。 库仑法 • 滴定剂（费休氏试液）中是 不含有碘的，而是双铂电极 在含碘离子的阳极电解液中 电解产生。当所有的水消耗 完毕，就会在电极上有过量 的碘产生，永停滴定仪指示 终点到达。 • 主要用于微量水分的测定， 因此，库仑滴定法在药品水 分测定中较少应用。
三.滴定剂的标定
影响卡尔费休试剂浓度变化的主要有以下几个原因 ： • 滴定剂的化学稳定性很低，其中的碘和二氧化硫都是 很活泼的物质，容易和其它物质发生发应。 • 滴定剂一有机会就会吸收空气中的水分而使自己的浓 度降低，因为其中的甲醇吸水性极强。 • 因为溶剂中90%的物质为甲醇或乙醇，所以KF试剂中醇 的密度对温度的变化很敏感，温度的一点升高将引起 试剂浓度的急剧下降，温度生高1摄氏度，可以使浓度 下降0.1%。 • 即使装试剂的容器密封程度非常好，试剂中各组分间 仍可能发生反应。
二、KF滴定的优越性及其特点
1.KF滴定的优越性(与其它几种水分测定比较)
卡氏水分测定法 干燥失重（常压、减压） 甲苯法（中药）
应用广泛（适用于多 种有机物和无机物， 还包括遇热易破坏的 药品 ） 烘箱干燥（对热较稳定药品） 含挥发性成分药品 减压干燥（使用对热较不稳定或水 分较难除尽的） 100％水含量 检测时间长 100％水含量 检测时间长
水分测定的意义
• 产品中水分的含量异常会严重地影响产品的质量和使 用效果。因此，对产品中的水分进行检查并控制其限 度非常重要。 • 例如：药品、日用品、食品中所含水分过高会影响其 稳定性、理化性状、及使用效果和保质期,化学试剂中 所含水分过多会影响其化学特性等。
一、Karl Fischer滴定基本理论
五、容量法 VS 库仑法
•
• • •
库仑法试剂 水容量不超过1000 mg (100 mL 卡氏试剂) 阳极和阴极试剂 复合试剂 酮类专用试剂
五、容量法 VS 库仑法 应用范围
容量法 应用范围：0.1%—100%
根据样品量
库仑法
应用范围：0.001%—1%
（10μ g—200mg绝对含水量），主要为液体和 气体
二、KF滴定的优越性及其特点
(4)属于非水溶液的氧化还原滴定方法，所以具
有与碘可以发生反应的物质不适用本法。
(5)受空气湿度的影响较大，因此空气湿度大和
阴雨天气不宜进行。（注意控制温湿度）
三.滴定剂的标定
• 定量基础：在KF法测定水分含量过程中，碘与 水以固定的化学计量数1：1进行反应 • 在进行实验前要先确定滴定剂中碘的浓度，即 应对滴定剂进行标定。 • 每次滴定前都要进行标定，并且经过一定的时 间后，也应进行重新标定。 • 只有准确知道我们所使用的KF试剂的浓度后， 我们才能由消耗滴定剂的体积和称样量求出其是KF试剂的滴定一级标准物，在正常条件下，该物质含有 15.66%的水，很稳定而且不吸水也不失水。但是二水合酒石酸钠 在甲醇中只能缓慢溶解且溶解度很小，所以使用前应把它研成很 细的粉末，在滴定前应混合2～3分钟（保证完全溶解），每40ml 甲醇可溶解140mg二水合酒石酸钠（室温）。注意经常更换溶剂
一、 Karl Fischer滴定基本理论