有机化学第五章

第五章 卤代烃

思考与练习

5-1用系统法命名下列化合物。

(1) 2,4-二甲基-4-氯-6-溴庚烷 (2) 对溴乙苯

(3)（E ）-3,5-二甲基-4-环己基-1-溴-3-己烯 (4) 苯三氯甲烷

5-2写出下列化合物的构造式。

(1) (2) (3) (4)

5-3写出分子式为C 5H 9Br 的卤代烯烃的所有构造异构体，并标出属于哪类卤代烃。

孤立型（伯） 孤立型（仲）

烯丙型 乙烯型

乙烯型 孤立型（伯）

烯丙型 乙烯型

乙烯型

孤立型（伯）

烯丙型 乙烯型

乙烯型 烯丙型 5-4 由指定原料合成下列化合物 (1) (2)

5-5 乙基叔丁醚能否由乙醇钠和叔丁基卤代烃制备？为什么？

不能。卤代烷的选择十分关键，使用时最好选用卤代甲烷或伯卤代烷，因醇钠具有强碱性，与仲、叔卤代烃反应的主产物是消除产物——烯烃。

5-6 将下列各组化合物按反应活性由大到小排列成序。

(1) e ＞d ＞a ＞c ＞b (2)e ＞a ＞c ＞b ＞d (3) b ＞c ＞d ＞a

5-7 化合物 发生消除反应时除去两个HBr 分子的主要产物是什么？为什么？

主要产物是 。依据查依采夫（Saytzeff ）规律。 5-8 化合物 发生消除反应的主要产物是什么？为什么？ H H Cl

Cl CH 2Cl CH 2CHCH 2Br CH 3H CH C Cl

Br CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2C CH Br CH 2CH 2CH CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CCH 2Br CH 2CH 2CHCH CH 3Br Br CH 2CH CH 3C CH 3H CH C Br CH 3CH 3CH Br CH 2CH 3H CH C CH 2Br CH 3H CH C CH 3CH CH 2Br CH 3CH

C CH 3Br

CH 3C CHCH

2CH 3Br CH 2CH CHCH 2CH 3Br CH 2CH 3CH CH 2500℃CH CH Cl CH 2CHCH 2Cl Br

CH 3CH 3Br 浓H SO 100Br CH 3SO 3H CH 3SO 3H Br 2CH 3CHCH

2Br CH 3C CH H 3C

Br

主要产物是 。因为生成的主产物分子中含有共轭体系，分子稳定性更强。 5-9 用CH 2(OH)CH 2Br 能制备成CH 2(OH)CH 2MgBr 吗？为什么？

不能。反应物分子中含有活泼氢，能分解生成的格氏试剂。

习题

1. 填空

(1) 伯；仲；叔；乙烯（或卤苯）型；烯丙（或苄基卤）型；孤立型；烯丙（或苄基卤）型；乙烯（或卤苯）型。

⑵ 官能团位置；碳链。

⑶ 烃的卤代；不饱和烃加成；由醇制备；卤-卤置换反应和重氮盐的卤置换反应。 ⑷ 马氏加成；查依采夫（Saytzeff ）规律；较少。

⑸ 亲核；亲核；S N

⑹ 叔；仲；伯

⑺ 金属镁；无水乙醚（干醚、绝对乙醚）；烷基卤化镁；RMgX

⑻ 烯丙（或苄基卤）型；孤立型（叔＞仲＞伯）；乙烯（或卤苯）型。

2. 选择

⑴ D ⑵ C ⑶ C ⑷ B

⑸ C

3. 完成下列化学反应式。

⑴

⑵ ⑶

⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻

⑼

CH 3CH 3CHCH 2Br 3CH 3C CH 322

HBr Mg CH

3CHCH

2MgBr

CH 3Br Br

CH

3NaOH 醇

CH 3

32hv CH(CH 3)2C(CH 3)2

C 3CH 2

CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2CHCH 3I CH 3CH 3CHCH 3

Mg CH

OH CH 2Cl Cl CH

3Cl CH 2MgCl Cl CH 3C C 3CH 2Cl Br CH 3C C 3

CH 2NH 2

Br

2hv CH 3Cl Cl CH

2Cl 2OCH 2CH 3

CH 2=CH CH=CH 2+22NaCN CH 3CH=CHCH 2Br CH 3CH=CHCH 2CN

⑽

4. 指出下列转变中的各步有无错误（或是否合理），并说明理由。

⑴ 错，A 步溴应加在1号碳上，B 步反应物有活泼氢原子，不能制成格氏试剂。 ⑵ 错，甲醇钠是强碱，在该条件下，叔丁基溴易发生消除反应生成烯烃（是主产物），因亲核取代与其是一对竞争反应。

⑶ B 步错，氰化钾是较强碱，在该条件下，叔丁基氯易发生消除反应生成烯烃（是主产物），因亲核取代与其是一对竞争反应。 ⑷ 错，因为溴直接与苯环相连，属于卤苯型卤代烃，难发生水解反应。

⑸ 对。

5. 由指定原料合成下列化合物。

⑴

⑵

6. 鉴别下列各组化合物。

⑴

⑵

氯苯加热白色沉淀

浅黄色沉淀

红棕色消失

2-1-1-溴-2-×××

CH 2CH 2Cl CH 2I

CH 2CH 2Br Br AgNO 3

白色沉淀

浅黄色沉淀

黄色沉淀 ×

加热加热HOOCCHCH 2COOH

3

CH 3CH CH 2Br

CH 3CHCH 22①②2CH 3CH CH 2

CH 2CH CH 2

CH 2CHCH 2

Cl Br Br

CH 3CHCH 2

CNCN

'+2

3

H 3C CH 2

CH 3CH 2Cl

CH 3

H O H 3PO 4CH CH Br

CH CH 3CH 2C CHCH 2CH 33CH 2CH 3OH C CH 2CH 3