关于羧酸酯还原为醇的原理

NaBH4还原
NaBH4 H3CO2C N CO2CH3 HO N OH
Liebigs Ann.lRecueil 1997,707-720. 此法操作较为简单，安全．由于NaBH4的还原性不够强，因此此类反应一 般需要回流过夜．而且，反应初始阶段不要去加热，而是在室温下搅拌数小 时后再缓缓加热至回流，否则极易冲料．
LiAH4 R
O
AlH3 R OH
1.减少用量并在低温下或降低其还原能力，可使反应停留在醛的阶段． 2.降低其还原能力可以提高还原反应的选择性．常用的方法是加入不同 比例的无水三氯化铝或加入计算量的醇，取代LiAH4中的１－３个氢原 子而成铝烷或烷氧基LiAH4
TBSO LiAH4,ether CO2Me NMe2 5 oC
NaBH4-ZnCl2还原
EtOOC OTIPS COOEt Zn(BH4)2 THF EtOOC OTIPS OH
Organic Syntheses,Coll.Vol.7,p.530;Vol.63,p.136
应用实例
O O O CN NaBH4 HO O O CN O O
TBSO OH NMe2
Organic Syntheses,Coll.Vol.10,p.442;Vol.78,p.160
Work up: The reaction mixture is stirred for 15 min, diluted with ether(100 mL), and quenched by dropwise addition of water (9 mL). The resulting gray suspension is allowed to reach RT, and the mixture is stirred vigorously for an additional 60 min.The mixture is transferred to a 1.0-L Erlenmeyer flask and diluted with ether(350 mL).
Organic Syntheses,Coll.Vol.2,p.372;Vol.10,p.62
金属氢化物为还原剂
• １．LiAlH4还原 • ２．异丁醇铝还原 • ３．硼氢化钠（钾）还原 • ４．NaBH4-ZnCl2还原
LiAH4为还原剂
O R O R1 R LiAH4 O AlH3 O R1 R O H O R1 -R1OH R O H
关于羧酸酯还原为醇 的原理及操作
百度文库
• １．金属钠和醇为还原剂（BouveaultBlanc反应） • ２．金属氢化物为还原剂
金属钠和醇为还原剂
• 本反应是将羧酸酯用 金属钠和醇直接还原 生成相应的伯醇，主 要用于高级脂肪羧酸 酯的还原．
O n-C11H23 OEt Na,EtOH toluene n-C11H23 OH
异丁醇铝还原
H N N O O N lithum tri-sec-butylborohydride H N OH
Patent:US5849764 A1(1998/12/15)
1.The mixture was stirred at -78oC for 4h,followed by warming to -40oC for 4h 2.The reaction was quenched by addition of aqueous methanol.