六价铬在水溶液当中各种存在形式的物质量分数与ph关系图

六价铬在水溶液当中各种存在形式的物质量分数与

ph关系图

六价铬的测定

一、实验目的

(1)学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。

(2)学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。

二、概述

铬(Cr)的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以二种阴子形式存在，受水中 pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。

铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高 100 倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mzL 时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。

铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。

三、水样保存

水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入

硝酸调节pH<2:如测六价铬，水样采集后，加NaOH使pH为8~9:均应尽快测定，如放置不得超过24h.

四、干扰及清除

含铁量大于 1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/I即干扰测定。但钒与显色剂反应后 10min，可自行褪色。

氧化性及还原性物质，如:CIO-、Fe2+、SO2、SO2等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。

五、方法的选择

铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯砚酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。

六、测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)

1. 实验原理

在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下:

如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

2. 仪器和试剂。

(1)仪器容量瓶、可见分光光度计、实验室常用仪器。(2)试剂

① 丙酮

② 1+1)磷酸溶液

③(1+1)磷酸溶液将磷酸(H;PO4，优级纯，p=1.69g/ml)与水等体积混合。④ 4g/L 氢氧化钠溶液。

⑤氢氧化锌共沉淀剂用时将100ml80g/L硫酸锌(ZnSO·7H_)溶解和120ml20g/L氢氧化钠溶液混合。

⑧40/L 高锰酸钾溶液称取高锰酸钾(KMnO.)44，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

⑦铬标准储备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K-CrO，优级纯)(0.28290.0001) g，用于溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液 1ml 含 0.10mg六价铬。

⑧铬标准溶液 A吸取5.00ml 铬标准储备液置于500ml容量瓶中，用水稀释于标线线摇匀，此溶液1ml含1.00ug六价铬，使用当天配制。

⑨铬标准溶液 B 吸取25.00ml 铬标准储备液置于500ml容量

瓶中，用水稀释于标线线，摇匀。此溶液 1ml 含 5.00ug 六价铬。使用当天配制。

200g/L尿素溶液将[(NH)CO]20g溶于水并稀释于100ml

20g/L亚硝酸钠溶液将亚硝酸钠(NaNO;)2g溶于水并稀释至

100ml

四显色剂A称取二苯碳酰二肼(C3N4HO)0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释到100ml摇匀，储于棕色瓶，置冰箱中(色变深后不能使用)

显色剂B，称取二苯碳酰二肼1g，溶于50ml丙酮中，加水稀释到100ml同上操作。

3.操作步骤

(1)采样按采样方法采取具有代表性水样，实验室样品应该用玻璃容器采集。采集时，加入氢氧化钠，调节 pH 值约为8。并在采集后尽快测定，如放置，不要超过 24h。

(2)样品的预处理

样品中应不含悬浮物，低色度的清洁地表水可直接测定，不需预处理。

色度校正当样品有色但不太深时，另取一份水样，以 2ml 丙酮代替显色剂，其他步骤同步骤(4)，水样测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。

对浑浊、色度较深的样品可用锌盐沉淀分离法进行前处理。取适量水样(含六价铬少于100ue)于150ml烧杯中，加水至50ml。滴

加氢氧化钠溶液，调节溶液pH值为7--8在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为8~9。将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸过滤，弃去10~20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。

二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除。取适量水样(含六价铬少于50μg)于50ml 比色管中，用水稀释至标线，加入 4ml 显色剂 B 混匀，放置 5min 后，加入1ml硫酸溶液摇匀。5~10min 后，在540nm波长处，用10或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。

同酸盐等氧化性物质的消除。取适量水样(含六价铬少于50ug)于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入0.5ml 硫酸溶液、0.5 ml磷酸溶液、1.0ml尿素溶液，摇匀，逐滴加入1ml 亚硝酸钠溶液，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，按步骤(4)(免去加硫酸溶液和磷酸溶液)的方法进行操作。

(3)空白试验与全相处理步骤进行空试验，用50ml蒸馏水代替水样。

(4)水样测定取适量(含六价铬少于50ug)无色透明水样，置于50ml比色管中，用水稀释至标线。加入0.5ml硫酸溶液和0.5ml磷酸溶液，摇匀。加人2ml显色剂A，摇今放置5~10min后，在540nm 波长处，用10或30mm 的比色皿，以水做参比，测定吸光度扣除空