第六章 沉淀-溶解平衡 - 沈阳药科大学.

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实验八酸碱和沉淀溶解平衡

实验八酸碱和沉淀溶解平衡
(1)在试管中加约2ml 0.1 mol/L HAc溶液,加1滴甲基
橙(甲基橙:变色范围pH3.1~4.4 (红→黄))指示液,观察
溶液的颜色。然后加入少量固体NaAc,观察颜色有何
变化,并解释之。
3 (2) 在试管中加入约2ml的 0.1mol/L NH3·H2O溶 液,加一滴酚酞(酚酞:变色范围pH8.0-10.0 (无色→ 红) )指示液,观察溶液颜色。再加入少量固体NH4Cl ,观察颜色变化,并解释。
6
无机化学教研室
4.用pHS-25型酸度计测量缓冲溶液的pH值
(1) 0.05molL-1NaH2PO48ml-0.05molL-1Na2HPO42ml缓冲 溶液的配制:准确量取0.05molL-1NaH2PO48ml和0.05molL-1 Na2HPO42ml,倒入烧杯中,混匀,用pHS-25型酸度计测其pH 值,与理论值对照。 (2) 用上述方法再配制一份0.05molL-1NaH2PO45ml-0.05
试管中加入2mol/L HCl溶液,沉淀是否溶解?
在第二支试管中加入饱和NH4Cl溶液,沉淀是
否溶解?加入HCl和NH4Cl对平衡各有何影响?
10
10
无机化学教研室
(2) 在2支试管中分别加入5滴饱和(NH4)2C2O4 溶液和5滴0.1mol/L CaCl2溶液,观察白色 CaC2O4沉淀的生成。然后在第一支试管内加入 2mol/L HCl溶液约1ml,搅拌,观察沉淀是否 溶解?在另一支试管中加入2mol/L HAc溶液约 1ml,观察沉淀是否溶解?试加以解释。 (3) 取0.5ml,0.1mol/L NaCl溶液,加几滴 0.1mol/L AgNO3溶液,观察AgCl沉淀的产生, 11 再往其中加入2mol/L NH 3·H2O,观察由于配 离子的生成而导致沉淀溶解。

大学化学沉淀-溶解平衡和沉淀滴定PPT课件

大学化学沉淀-溶解平衡和沉淀滴定PPT课件

xx
x 9.5 104
c(OH ) 9.5 104 mol L1 Q c 2 (OH ) co (Mg 2 ) (9.5 10 4 )2 0.25 2.3 10 7
Ksθp (Mg(OH)2 ) 1.8 1011 , Q Ksθp,所以有Mg(OH)2 沉淀析出
第8 章
沉淀-溶解平衡 和沉淀滴定
Chapter 8
Precipitation-dissolution equilibrium and precipitation titration
本章教学要求
1. 了解沉淀的溶解度和溶度积常数 。 2. 掌握微溶化合物溶解度的计算。 3. 熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。 4. 熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。
product constant and solubility
8.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的 判据 Ion product: a criterion of formation
of deposit and dissolution of deposit
8.1.3 沉淀-溶解平衡的移动 Shift of
1dm-3溶液中
1.0
103
mo
l
dm
3Cl
逐滴加入 1.0 103mol dm 3
AgNO 3
两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度:
对AgCl:
c(Ag ) / mol dm 3
K
θ sp
(AgCl)
c(Cl ) / mol dm 3
AgI(s) 先析出 AgCl(s) 后析出
同理, 对AgI:
满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式,即
c(Cl-)/mol·dm-3 ——————— c(I-)/mol·dm-3

沉淀—溶解平衡

沉淀—溶解平衡

2x
0.1+x = 0.1 同离子效应
[ Ag ]
Ksp [CrO4 2 ]
9.0 1012
0.1
9.5 106 mol dm3
(二 )、沉淀 - 溶解平衡的移动
1、沉淀的生成及沉淀的完全度 只要溶液中剩余的离子的浓度≤ 1×10-6mol·dm-3 ,可 以认为沉淀已经完全 .
2 、同离子效应
KspФ 大者后沉淀;沉淀类型不同,要通过计算确定。
② 与被沉淀离子浓度有关
当c(Cl ) c(I )时, AgCl也可能先析出
c1(Ag )Cl c2 (Ag )I ,
K
θ sp
(AgCl)
c(Cl )
K
θ sp
(AgI)
c(I )
c(Cl )
K
θ sp
(AgCl)
K
θ sp
(AgI)
c(I )
部转化为 CaCO3 , 求 Na2CO3 的最初浓度为多少 ?

CaSO4 (s) CO32
CaCO
3
(s)
SO
[S 2 ]
Ksp (ZnS ) [Zn2 ]
1.2 107 mol
dm3
\[H ]
Ka1 Ka2 [H2S ] [S 2 ]
6.8 1024 1.2 107
7.5104 mol dm3
pH=3.13
Zn2+ 沉淀完全
Mn2+ 开始沉淀
c(H )
3.13
4.66
∴ 只要控制 pH 在 3.13-4.66 之间就可以保证ZnS 完全 沉淀,而 MnS 又不致析出。
A n Bm (s) nA m (aq) mBn (aq)

医用基础化学课件:沉淀溶解平衡

医用基础化学课件:沉淀溶解平衡

11/1/2021
同離子效應
平衡移動方向
HAc
H+ + Ac-
NaAc → 2Na+ + Ac-
NH3 +H2O
NH4+ + OH-
NH4Cl → NH4 + + Cl -
同離子效應:弱酸弱鹼的解離度降低
同離子效應
平衡移動方向
BaSO4(s)
Ba2+ + SO42-
Na2SO4 → 2Na+ + SO42-
Ag + + ClNH3
Ag + + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]+
IP <Ksp 沉澱溶解
沉澱的轉化
由一種難溶電解質轉化為另一種難溶電解質的過程。
如 鍋爐內壁鍋垢(CaSO4)的除去用Na2CO3
CaSO4(s) + CO32-
CaCO3(s) + SO24-
Ksp (CaSO4) = 4.93×10-5 Ksp (CaCO3) = 3.36×10-9
AB2或A2B型:
Ksp{Mg(OH)2}=[Mg2+][OH-] 2 =S·(2S)2=4S3
• 同類型的難溶電解質,溶解度愈大,溶度積也愈大。
•不同類型的難溶電解質,不能直接根據溶度積來比 較溶解度的大小,要通過計算才能比較。
沉澱溶解平衡
• 沉澱溶液平衡的平衡常數如何表示? • 沉澱溶液平衡的平衡常數與難溶物質的溶解度的
Mg2+(aq)+ 2OH-(aq)
設[Mg2+]=S,[OH-]=2S,
Ksp{Mg(OH)2}=[Mg2+][OH-] 2 =S·(2S)2=4S3

《基础应用化学》课件第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

《基础应用化学》课件第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
Qi >Ksp,所以有Mg(OH)2沉淀生成。
沉淀和溶解平衡
(三) 溶度积规则
2、溶度积规则的应用
(2)方法1:加入固体NH4Cl时,由于同离子效应, 使 NH3·H2O = NH4++OH– 平衡向左移动,从而减 少[ OH– ],使Qi≤ Ksp。
根据Ksp计算所允许 [OH–]max:
[OH ]max
Fe3+ + SCN-
[Fe(SCN)]2+ (红)
Kf 1.38 10 2
此法测定 Cl-、Br-、I- 和SCN-时,先在被测溶液中加入过量的AgNO3标准溶液,然后加
入铁铵矾指示剂,以NH4SCN标准溶液滴定剩余量的 Ag+ 。
沉淀滴定法
(二) 佛尔哈德法
2、测定条件
(1)指示剂的用量。通常Fe3+ 的浓度 为 0.015mol·L-1 。
Ag2CrO4(s)
平衡浓度 c/mol·L–1:
2Ag+

CrO
2 4
2x
x
Ksp = {c(Ag+)}2·c (CrO42–) = 4x3 = 1.1×10–12 x = (Ksp/4)1/3 = (1.1×10–12/4)1/3 = 6.5×10–5
即:铬酸银的溶解度为 6.5×10–5 mol·L–1 。
解:
[Mg2+] = 0.5/2 = 0.25mol/L
(1)刚混合时: [NH3] = 0.10/2 = 0.05mol/L
[OH ] cKb 0.051.8105 9.5104 mol/L
(一元弱碱:NH3·H2O = NH4+ + OH–)
Qi = [Mg2+]·[OH–]2 = 0.25×(9.5×10–4)2 = 2.3×10–7 查表: Ksp[Mg(OH)2]= 1.8×10–11

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀溶解平衡(基础化学课件)

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀溶解平衡(基础化学课件)

沉淀溶解平衡
任何难溶电解质在水中会或多或少的溶解,绝对不溶的物质是不存 在的,但其溶解的部分是全部解离的。
在难溶电解质的饱和溶液中,未溶解的固体和溶解产生的离子之间 存在着沉淀溶解平衡。
在一定条件下,当溶解和 沉淀速率相等时,便建立了一 种动态的多相离子平衡,可表 示如下:
Ba2+(aq) + CO32-(aq)
Mg(OH)2(s)+ 2H+ = Mg2+ + 2H2O
K
[Mg2+ ] [H ]2
[Mg2+ ][OH ]2 [H ]2[OH ]2
K
sp
[Mg(OH)2
(
K
w
)2
]
5.61
1016
CaCO3(s) + 2H+ = H2CO3 + Ca2+
K
[Ca
2+ ][H2CO3 [H+ ]2
]
[NH
4
]2 [OH
]2
/
[NH3
]2
Ksp[Mg(OH)2 ]
[
K
b
(
NH
3
H
2O)]2
转化平衡常数K越大 , 难溶物越易溶解于酸。
例: 今有Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀各0.1mol,问需1L多大浓度铵盐
才能使之溶解? Ksp(Mg(OH)2)=1.810-11 Ksp(Fe(OH)3)=410-38
溶度积规则
对于沉淀-溶解平衡:
AmBn(s) == mAn+(aq)+nBm-(aq) 离子积:(任意状态,以方程式中化学计量数为指数
的离子相对浓度的乘积)

沉淀的溶解平衡(课件PPT)

沉淀的溶解平衡(课件PPT)
因此无 CaCO3沉淀生成。
• (08江苏卷)⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和 KBr,当两种沉淀共存时,
• c(Br-)/c(Cl-)= 2.7×10。-3 • [Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgCl)=2gCl的溶度积Ksp=1.8×10-10; AgI的溶度积Ksp=8.5×10-17。
改变条件 ( 外因) 升温 加水 加AgCl(s)
平衡移动方向 平衡时
c(Ag+ )

→ 不移动
↑ 不变 不变
平衡时 c(Cl-)
↑ 不变 不变
加NaCl(s) ←


加AgNO3(s) ←


二 影响沉淀溶解平衡的因素:
内因:物质本身的性质
外因: ①加水溶解:加水,平衡向溶解方向 移动
②温度: (绝大多数难溶盐的溶
思 考
怎样除去锅炉水垢中含有的CaSO4?
锅炉水垢中含CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为 CaCO3,然后用酸除去,从CaSO4到CaCO3的沉淀转化中,存在 着两个沉淀溶解平衡。
CaSO4
SO42- + Ca2+ +
CO32-
CaCO3
加入Na2CO3溶液后,CO32-与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3 沉淀,同时溶液中Ca2+的减少又使CaSO4的溶解平衡向右移动, CaSO4逐渐溶解。
11、学会学习的人,是非常幸福的人。——米南德 12、你们要学习思考,然后再来写作。——布瓦罗14、许多年轻人在学习音乐时学会了爱。——莱杰
15、学习是劳动,是充满思想的劳动。——乌申斯基 16、我们一定要给自己提出这样的任务:第一,学习,第二是学习,第三还是学习。——列宁 17、学习的敌人是自己的满足,要认真学习一点东西,必须从不自满开始。对自己,“学而不厌”,对人家,“诲人不倦”,我们应取这种态度。——毛泽东

第六章沉淀-溶解平衡

第六章沉淀-溶解平衡
nm
J = {c(A
m+
)} {c(B )}
n
沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则:
☆ ☆
J >Ksp
平衡向左移动,沉淀析出;
J =Ksp
< Ksp
处于平衡状态,饱和溶液;
平衡向右移动,无沉淀析出; 若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。
☆J
新乡学院化学与化工学院
新乡学院化学与化工学院
例: BaCO3 (s)
Ba (aq) + CO (aq)
2+
23
2 ① 加酸 2H + + CO 3 - H 2 O + CO 2
c (CO ) J J < Ksp 利于 BaCO3 的溶解。
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
23
c(Ba
2+
2 或 c (CO 3 - ) J J > Ksp 促使 )
Ksp
108
新乡学院化学与化工学院
Ö Ó ½ ·×Ê AgCl AgBr AgI Ag2CrO4
Ü È ý È ¶ » -10 1.8 ´ 10 -13 5.0 ´ 10 8.3 ´ 10 -17
Ü â È È ½ ¶ / mol L -5 1.3 ´ 10 7.1 ´ 10 -7 9.1 ´ 10 -10
2+
x = 7.3 ´ 10
24
-8
-8 -1
c(SO ) = 7.3 ´ 10 mol L
m(BaSO 4 ) = (4.8 ´ 10
-4
- x) ´ 50.0 ´ 233
4.8 ´ 10
-4
´ 50.0 ´ 233 = 5.6g

沉淀溶解平衡上课ppt课件

沉淀溶解平衡上课ppt课件
第一课时 高二化学组
2021/8/8
最新课件
1
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2
温故
在学习初中化学时,我们曾根据物质的溶解 度将物质分为易溶、可溶、微溶、难溶等。
20℃时, 溶解度S:
难溶 微溶
可溶
易溶
0.01
1
10 (Sg/100g水)
难溶 ≠ 不溶
最新课件
3
AgCl在水中溶解平衡
Ag+
AgCl(s)
Cl-
溶解 Ag+(aq) + Cl-(aq)
Qc = Ksp, 沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液。
Qc < Ksp, 溶液未达饱和,沉淀发生溶解。
例:如果将2×10-4mol·L-1的CaCl2溶液与3×10-4mol·L-1
的Na2CO3溶液等体积混合,问能否产生沉淀?[已知CaCO3 的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2]
Qc=1×10-4mol·L-1 ×1.5×10-4mol·L-1 =1.5×10-8(mol·L-1)2
1.3105moL l1
pH =9.1
因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之 间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不 沉淀。
最新课件
23
2、沉淀的溶解
(1)实质:平衡向沉淀溶解的方向移动
(2)方法
①酸(碱)溶解法 例:CaCO3易溶于HCl 例:Al(OH)3既溶于HCl,又溶于NaOH
②难溶于水的电解质溶于某些盐溶液
实验3 黄色沉淀→黑色沉淀 2AgI+S2-
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Ag2S+2I-
26
规律探究
AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) +Cl-(aq)

[课件]第六章 沉淀溶解平衡PPT

[课件]第六章 沉淀溶解平衡PPT
第六章 沉淀 溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
(Degree of Dissolution and Solubility Product)
6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系
2018/12/2 2
第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
6.1.1 溶解度
1. 定义
不同类型难溶电 解质比较: 通过计算比较
9
2018/12/2
第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
同类型难溶电解质指化学式中阴阳离 子数之比相同的化合物。 AB:BaSO4~AgCl~AgBr, A2B:Ag2CrO4~Ag2S, AB2:CaF2~MgF2 判断 Ksp (AgCl) = 1.77×10 –10 大, s 大; Ksp (AgBr) = 5.35×10 –13 小,s 小。
(1)每种离子浓度的幂与化学计量数相等;
(2)在多相离子平衡中,必须有未溶解的
2018/12/2
固相存在,其浓度视为1。
8
第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
6.1.3 溶解度和溶度积的关系
1. 相同之处
溶度积
溶解度
表示难溶电解质的溶解性
同类型难溶电解质 比较:溶度积越小, 溶解度(mol· L-1) 也越小
1.沉淀溶解平衡的引出
在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水
中时,就发生溶解和沉淀两个过程。
2018/12/2
4
第六章 沉淀溶解平衡
§6.1 溶解度和溶度积
2. 平衡常数表达式
一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便 建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下: BaSO4(s)

第六章 沉淀溶解平衡

第六章 沉淀溶解平衡

NO3-
ClO4-
CH3CO2-
Compounds that are mostly soluble: 大部分可溶
– Chlorides, bromides and iodides: Cl-, Br-, I-
• Except those of Pb2+, Ag+, and Hg22+. – Sulfates SO42• Except those of Sr2+, Ba2+, Pb2+ and Hg22+.
2019/9/7
5
§6.1 难溶电解质的溶度积
1. Solubility Product (溶度积)
– 难溶电解质的沉淀-溶解平衡---understanding
在一定温度下,难溶电解质变成水合离子进入溶液中(即溶解)
的速率与溶液中的离子回到晶体表面(即沉淀)的速率相等时
的状态,称为沉淀溶解平衡。
5 .6 5 k.6 m J 1ol
lg K s p 2 . 3 rG R m 0 3 T 2 .3 0 0 .0 3 50 .6 k 5 k 8 .m 6 J .m J 3 1 .o K 1 1 o 1l 2 l K 98 9 .755
K s p c B 2 / c a c S 4 2 / O c 1 . 0 1 7 10 0
AgC s l AgaqClaq
Ksp(cA g/c)(cCl/c)
MO gH 2sM2g aq 2OH aq
• CaSO4 is slightly soluble.
2019/9/7
4
Solubility Rules(溶解度规律)

沉淀溶解平衡和络合解离平衡

沉淀溶解平衡和络合解离平衡

(pH = 1.81,lg [ Fe3+ ] = ―2); (pH = 2.81,lg [ Fe3+ ] = ―5);
根据这两点,可以画出直线, 表示出 Fe(OH)3 沉淀生成的区域 和溶液生成的区域。
直线的右方 Qi > Ksp,为 Fe(OH)3 沉淀区域
直线的左方 Qi < Ksp,为溶液区域
Ksp = a Ag+ • aCl-
Ksp = [ Ag+ ] [ Cl- ] Ksp = a Ag+ • aCl-
因为难溶物的饱和溶液的浓度 肯定非常小,所以用浓度代替活度 是合理的。
比较 Ksp 和 Q 的大小,可以判 断反应进行的方向。
AgCl
Ag+ + Cl-
某时刻有 Qi = [ Ag+ ] [ Cl-], 这里的反应商也是乘积形式。
上述结论有时称之为溶度积原理。
9. 1. 2 溶度积常数与溶解度的关系 溶解度用 s 表示,其意义是实
现沉淀溶解平衡时,溶解掉的某物 质的体积摩尔浓度。
溶解度的单位是 mol•dm-3
s 和 Ksp 从不同侧面描述了物 质的同一种性质 —— 溶解性。
尽管二者之间有根本的区别, 但其间会有必然的数量关系。
选取两个坐标点
[ Mg2+ ] = 0.010
对应点
(pH = 9.38,lg [ Mg2+ ] = ―2);
[ Mg2+ ] = 1.0 10-5 对应点 (pH = 10.88,lg [ Mg2+ ] = ―5)
经过这两点的直线见图中的 Mg 线
直线的右方 Qi > Ksp,为 Mg(OH)2 沉淀区域

大学化学 第六章沉淀溶解平衡课件

大学化学 第六章沉淀溶解平衡课件
第六章 沉淀-溶解平衡
1
6.1 沉淀-溶解平衡及溶度积原理 6.2 沉淀的生成 6.3 沉淀的溶解 6.4 分步沉淀和沉淀转化
2
学习要求
1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素,利用溶度积
原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。
3
6.1 沉淀-溶解平衡及溶度积原理
77.11
rGm= B fGm(B)
= ( 77.11 131.2) (109.8) kJmol1
131.2
= 55.71 kJmol1

rGm = RT lnKsp
得 lnKsp = fGm / RT
= 55.71 103/ (8.314 298.15)
= 22.24
Ksp = 2.19 1010
27
沉淀溶解的方法
(1)酸(碱或 铵盐)溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位(王水)溶解
28
6.4 多步沉淀和沉淀转化
6.4.1 分步沉淀 溶液中同时存在着几种离子。当加入某
种沉淀剂时,沉淀是按照一定的先后次序 进行,这种先后沉淀的现象,称为分步沉 淀(fractional precipitation)。
19
6.3 沉淀的溶解
➢ 生成弱电解质使沉淀溶解 ➢ 通过氧化还原反应使沉淀溶解 ➢ 生成配合物使沉淀溶解
20
6.3.1 生成弱电解质使沉淀溶解
例:在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸,系统存在下 列平衡的移动。
CaCO3(s)
Ca2+ + CO32 +
HCl
Cl + H+
HCO3 + H+ H2CO3 CO2+ H2O

大学化学——3沉淀溶解平衡

大学化学——3沉淀溶解平衡

(4)烯烃配合物:
配体是不饱和烃。如: [PdCl3(C2H4)]-。
(5)多酸型配合物:
配体是多酸根。如:(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
(6)多核配合物:
含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
3. 配位数
与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数
2)比较298.15K时,AgCl和Ag2CrO4在水中的溶解度。
AgCl
Ag2CrO4
Ks
1.8×10-10
> 9.0×10-12
S 1.3×10-5 mol·dm-3 < 1.34×10-4 mol·dm-3
∴对不同类型的难溶电解质,不能直接用Ks来判断溶解度 的大小,应计算S的大小。
Question 1
保留原来名称不变,例外的有:CO-羰基、N0-亚硝酰、O2-双氧、N2-双氮。
(2)无机阴离子配体的名称:
在名称后加一“根”字,例如:SCN- 硫氰酸根等;但是名称只有一个汉字时, 省去“根”字。例如:F-氟、Cl-氯、O 2-氧、OH-羟、HS-巯、CN-氰等。
(3)有机阴离子配体的名称:
有机配体一般不使用俗名,有机配体中凡是从有机化合物失去质子而形成的 物种,看作阴离子,其名称一般用“根”字结尾,例如:CH3COO-乙酸根。
或无AgCl↓生成,未饱和溶液。
溶度积规则
Av+Bv- (s)
v+Az++ v-Bz-
{c(Az+)} v+ ·{c(Bz-)} v- =Ks ,ΔrGm = 0,饱和溶液 {c(Az+)} v+ ·{c(Bz-)} v- >Ks ,ΔrGm >0,有沉淀生成 {c(Az+)} v+ ·{c(Bz-)} v- <Ks ,ΔrGm <0,沉淀溶解,

第六章 沉淀溶解平衡

第六章 沉淀溶解平衡

§6.1 溶解度和溶度积
Ksp(AgCl)={c(Ag+)}{c(Cl-)}= s2
=1.77×10–10

s Ksp1. 315-05moL-l1

Ag2CrO4(s)
平衡浓度/(mol.L-1)
2Ag+(aq)+ CrO42-(aq)
2s
s
Ksp(Ag2CrO4)={c(Ag+)}2{c(CrO42 -)}=4s3
s(PbSO4)/(mol·L-1) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
• 0 ~ 0.04 mol·L-1,s 减小,同离子效应起主导作用;
• 0.04 mol·L-1 ,s最小, 同离子效应最大;
• 大于0.04 mol·L-1,s 增大,同离子效应不起主导作用。
第六章 沉淀溶解平衡
(Precipitation-Dissolution Equilibrium)
§6.1 溶解度和溶度积
§6.2 沉淀的生成和溶解
§6.3 两种沉淀之间的平衡
2021/10/27
1
§6.1 溶解度和溶度积
(Degree of Dissolution and Solubility Product)
Ksp = {c(Pb2+)}{c(Cl-)}2
Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq)
Ksp = {c(Ca2+)}3{c(PO43-)}2
(1)每种离子浓度的幂与化学计量数相等;
(2)在多相离子平衡中,必须有未溶解的
2021/10/27 固相存在,其浓度视为1。
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第六章沉淀-溶解平衡
一.填空题
1._______________使难溶电解质的溶解度减小,而______________使难溶电解质的溶解度增大,后一种效应较前一种效应_________得多。

2.难溶盐AgCl,室温下其溶解度S和溶度积常数K sp之间的关系为_____________。

3.在含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸,则AgCl的溶解度___________;如加入氨水,则其溶解度___________;若加入KNO3,则其溶解度____________。

Mg2++2OH-的平衡常数为K sp;NH3+H2O NH4++
4.298K时,反应Mg(OH)
OH-的平衡常数为K
,则反应Mg2++2NH3Mg(OH)2(S)+2NH4+的平衡常数K为
_________________。

二.选择题
1.AgCl在下列溶液中溶解度最大的是( )
(A) 氨水;(B) 水;(C) NaCl溶液;(D) KNO3溶液。

2.盐效应会使( )
(A) 弱酸的电离度增大,难溶盐的溶解度增大;
(B) 弱酸的电离度减小,难溶盐的溶解度减小;
(C) 弱酸的电离度不变,难溶盐的溶解度增大;
(D) 弱酸的电离度增大,难溶盐的溶解度不变。

3.Fe2S3的溶度积表达式是( )
(A) K sp=[Fe3+][S2-];(B) K sp=[Fe23+][S32-];
(C) K sp=[Fe3+]2[S2-]3;(D) K sp=[2Fe3+]2[3S2-]3。

4.已知Mg(OH)2的K sp= 5.61×10-12 , Mg(OH)2的溶解度为( )
(A) 1.20×10-6mol·L-1;(B) 1.12×10-4mol·L-1;(C) 1.50×10-4 mol·L-1;
(D) 2.05×10-4 mol·L-1;(E) 3.46×10-4 mol·L-1。

5.AgCl的K sp=1.77×10-10,若在AgCl的饱和溶液中加入NaCl,使Cl-离子浓度为6×10-3 mol·L-1则溶液中Ag+离子浓度为( )
(A) 1.08×10-7 mol·L-1;(B) 3.0×10-7 mol·L-1;(C) 1.08×10-8 mol·L-1;(D) 3.0×10-8 mol·L-1。

6.向Mg(OH)2饱和溶液中加入MgCl2,使Mg2+浓度为0.010 mol·L-1,则该溶液的pH为( ) (已知K sp,Mg(OH)2=5.61×10-12)
(A) 9.37;(B) 9.23;(C) 4.63;(D) 10.15。

7.下列有关分步沉淀的叙述,正确的是( )
(A) 溶解度小的物质先沉淀;(B) 浓度积先达到K sp的先沉淀;
(C) 溶解度大的物质先沉淀;(D) 被沉淀离子浓度大的先沉淀。

8.下列关于K sp的叙述正确的是( )
(A) K sp可由热力学关系得到,因此是热力学平衡常数;
(B) K sp表示难溶强电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,溶液中离子浓度的幂次乘积;
(C) K sp只与难溶电解质的本性有关,而与外界条件无关;
(D) K sp愈大,难溶电解质的溶解度愈大。

9.在CaF2(K sp=5.3×10-9) 与CaSO4(K sp=9.1×10-6) 混合的饱和溶液中,测得F-浓度为
1.8×10-3 mol·L-1,则溶液中SO42-的浓度为( ) mol·L-1。

(A) 3.0×10-3;(B) 5.6×10-3;(C) 1.6×10-3;(D) 9.0×10-4。

10.难溶电解质AgBr、AgCl、MgF2、ZnS,溶解度与溶液pH无关的是( )
(A) AgBr;(B) AgCl;(C) AgCl、AgBr;(D) AgBr、AgCl、MgF2、ZnS。

三.是非题
1.难溶电解质的溶解度均可由其溶度积计算得到。

( )
2.沉淀转化的条件是新沉淀的K sp要大于原沉淀的K sp。

( )
3.向浓度均为0.01 mol·L-1的KCl、KBr、K2CrO4溶液中逐滴入0.01 mol·L-1AgNO3溶液时,最先和最后沉淀的物质是分别是AgBr和Ag2CrO4 (AgCl、AgBr、Ag2CrO4的K sp分别为1.77×10-10、5.35 × 10-13、1.12×10-12)。

( )
4.难溶电解质溶解的部分是完全电离的,它们的溶液可以按强电解质处理。

( ) 5.CuS的溶度积很小(K sp=8.5×10-45),因此,在含Cu2+的溶液中加入过量S2-,可使CuS 完全沉淀直至[Cu2+]=0。

( )
6.A2B型难溶电解质,其溶解度S和K sp的换算关系式K sp = 4S3。

( )
7.为使Ba2+沉淀,则加入的沉淀剂Na2SO4越多,Ba2+沉淀越完全。

( )
8.饱和溶液均为浓溶液。

( )
9.AgCN、AgI、AgCl和AgBr的饱和溶液中,[Ag+]最大的是AgCl。

( )
10.298K时,PbI2和CuCl的K sp均为10-8,则二者的饱和溶液中[Pb2+]和[Cu2+]相等。

( )
四.简答题
简述向AgNO3溶液中滴入NaCl溶液,然后再滴加浓氨水,接着再滴加NaBr溶液,此后滴加Na2S2O3溶液,最后加入NaI溶液的实验现象,并简单解释。

五.计算题
l.通过计算比较CuI和Ag2CrO4的溶解度。

(已知:298K时,CuI的K sp=5×10-12;Ag2CrO4的K sp=9×10-12)
2.根据Mg(OH)2的溶度积计算:(1) Mg(OH)2在水中的溶解度(mol·L-1);(2) Mg(OH)2饱和溶液的pH;(3) Mg(OH)2在0.01 mol·L-1NaOH溶液中的溶解度(mol·L-1);(4) Mg(OH)2
在0.01 mol·L-1Mg(NO3)2溶液中的溶解度(mol·L-1)。

3.在含有0.10mol·L-1 HCl和0.10mol·L-1 CuSO4的混合溶液中,通人H2S气体达饱和,问有否CuS沉淀生成?
4.某溶液中含有Fe2+和Fe3+,它们的浓度均为0.050mol·L-1,如果只要求Fe(OH)3沉淀,而不产生Fe(OH)2沉淀,溶液的pH值应控制在什么范围?
5.在0.2 mol·L-1NH4Cl和0.2 mol·L-1NH3·H2O组成的缓冲溶液中,加入等体积0.02 mol·L-1MgCl2溶液,能否有Mg(OH)2沉淀生成?(已知:氨水的p K b=4.75,Mg(OH)2的K sp=1.2×10-11)。

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