第六章 沉淀-溶解平衡 - 沈阳药科大学.
实验八酸碱和沉淀溶解平衡
橙(甲基橙：变色范围pH3.1~4.4 (红→黄))指示液，观察
溶液的颜色。然后加入少量固体NaAc，观察颜色有何
变化，并解释之。
3 (2) 在试管中加入约2ml的 0.1mol/L NH3·H2O溶 液，加一滴酚酞(酚酞：变色范围pH8.0-10.0 (无色→ 红) )指示液，观察溶液颜色。再加入少量固体NH4Cl ，观察颜色变化，并解释。
6
无机化学教研室
4．用pHS-25型酸度计测量缓冲溶液的pH值
（1） 0.05molL-1NaH2PO48ml-0.05molL-1Na2HPO42ml缓冲 溶液的配制：准确量取0.05molL-1NaH2PO48ml和0.05molL-1 Na2HPO42ml，倒入烧杯中，混匀，用pHS-25型酸度计测其pH 值，与理论值对照。 （2） 用上述方法再配制一份0.05molL-1NaH2PO45ml-0.05
试管中加入2mol/L HCl溶液，沉淀是否溶解？
在第二支试管中加入饱和NH4Cl溶液，沉淀是
否溶解？加入HCl和NH4Cl对平衡各有何影响？
10
10
无机化学教研室
(2) 在2支试管中分别加入5滴饱和(NH4)2C2O4 溶液和5滴0.1mol/L CaCl2溶液，观察白色 CaC2O4沉淀的生成。然后在第一支试管内加入 2mol/L HCl溶液约1ml，搅拌，观察沉淀是否 溶解？在另一支试管中加入2mol/L HAc溶液约 1ml，观察沉淀是否溶解？试加以解释。 (3) 取0.5ml，0.1mol/L NaCl溶液，加几滴 0.1mol/L AgNO3溶液，观察AgCl沉淀的产生， 11 再往其中加入2mol/L NH 3·H2O，观察由于配 离子的生成而导致沉淀溶解。
大学化学沉淀-溶解平衡和沉淀滴定PPT课件
xx
x 9.5 104
c(OH ) 9.5 104 mol L1 Q c 2 (OH ) co (Mg 2 ) (9.5 10 4 )2 0.25 2.3 10 7
Ksθp (Mg(OH)2 ) 1.8 1011 , Q Ksθp，所以有Mg(OH)2 沉淀析出
第8 章
沉淀-溶解平衡 和沉淀滴定
Chapter 8
Precipitation-dissolution equilibrium and precipitation titration
本章教学要求
1. 了解沉淀的溶解度和溶度积常数 。 2. 掌握微溶化合物溶解度的计算。 3. 熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。 4. 熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。
product constant and solubility
8.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的 判据 Ion product: a criterion of formation
of deposit and dissolution of deposit
8.1.3 沉淀-溶解平衡的移动 Shift of
1dm-3溶液中
1.0
103
mo
l
dm
3Cl
逐滴加入 1.0 103mol dm 3
AgNO 3
两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度：
对AgCl：
c(Ag ) / mol dm 3
K
θ sp
(AgCl)
c(Cl ) / mol dm 3
AgI(s) 先析出 AgCl(s) 后析出
同理， 对AgI：
满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即
c(Cl-)/mol·dm-3 ——————— c(I-)/mol·dm-3
沉淀—溶解平衡
2x
0.1+x = 0.1 同离子效应
[ Ag ]
Ksp [CrO4 2 ]
9.0 1012
0.1
9.5 106 mol dm3
(二 )、沉淀 - 溶解平衡的移动
1、沉淀的生成及沉淀的完全度 只要溶液中剩余的离子的浓度≤ 1×10-6mol·dm-3 ，可 以认为沉淀已经完全 .
2 、同离子效应
KspФ 大者后沉淀；沉淀类型不同，要通过计算确定。
② 与被沉淀离子浓度有关
当c(Cl ) c(I )时, AgCl也可能先析出
c1(Ag )Cl c2 (Ag )I ,
K
θ sp
(AgCl)
c(Cl )
K
θ sp
(AgI)
c(I )
c(Cl )
K
θ sp
(AgCl)
K
θ sp
(AgI)
c(I )
部转化为 CaCO3 , 求 Na2CO3 的最初浓度为多少 ?
解
CaSO4 (s) CO32
CaCO
3
(s)
SO
[S 2 ]
Ksp (ZnS ) [Zn2 ]
1.2 107 mol
dm3
\[H ]
Ka1 Ka2 [H2S ] [S 2 ]
6.8 1024 1.2 107
7.5104 mol dm3
pH=3.13
Zn2+ 沉淀完全
Mn2+ 开始沉淀
c(H )
3.13
4.66
∴ 只要控制 pH 在 3.13-4.66 之间就可以保证ZnS 完全 沉淀，而 MnS 又不致析出。
A n Bm (s) nA m (aq) mBn (aq)
医用基础化学课件：沉淀溶解平衡
11/1/2021
同離子效應
平衡移動方向
HAc
H+ + Ac-
NaAc → 2Na+ + Ac-
NH3 +H2O
NH4+ + OH-
NH4Cl → NH4 + + Cl -
同離子效應：弱酸弱鹼的解離度降低
同離子效應
平衡移動方向
BaSO4(s)
Ba2+ + SO42-
Na2SO4 → 2Na+ + SO42-
Ag + + ClNH3
Ag + + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]+
IP ＜Ksp 沉澱溶解
沉澱的轉化
由一種難溶電解質轉化為另一種難溶電解質的過程。
如 鍋爐內壁鍋垢(CaSO4)的除去用Na2CO3
CaSO4(s) + CO32-
CaCO3(s) + SO24-
Ksp (CaSO4) = 4.93×10-5 Ksp (CaCO3) = 3.36×10-9
AB2或A2B型：
Ksp{Mg(OH)2}=[Mg2+][OH-] 2 =S·(2S)2=4S3
• 同類型的難溶電解質，溶解度愈大，溶度積也愈大。
•不同類型的難溶電解質，不能直接根據溶度積來比 較溶解度的大小，要通過計算才能比較。
沉澱溶解平衡
• 沉澱溶液平衡的平衡常數如何表示？ • 沉澱溶液平衡的平衡常數與難溶物質的溶解度的
Mg2+(aq)+ 2OH-(aq)
設[Mg2+]=S，[OH-]=2S,
Ksp{Mg(OH)2}=[Mg2+][OH-] 2 =S·(2S)2=4S3
《基础应用化学》课件第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
沉淀和溶解平衡
（三） 溶度积规则
2、溶度积规则的应用
（2）方法1：加入固体NH4Cl时，由于同离子效应， 使 NH3·H2O = NH4+＋OH– 平衡向左移动，从而减 少[ OH– ]，使Qi≤ Ksp。
根据Ksp计算所允许 [OH–]max：
[OH ]max
Fe3+ + SCN－
[Fe(SCN)]2+ （红）
Kf 1.38 10 2
此法测定 Cl－、Br－、I－ 和SCN－时，先在被测溶液中加入过量的AgNO3标准溶液，然后加
入铁铵矾指示剂，以NH4SCN标准溶液滴定剩余量的 Ag+ 。
沉淀滴定法
（二） 佛尔哈德法
2、测定条件
（1）指示剂的用量。通常Fe3+ 的浓度 为 0.015mol·L－1 。
Ag2CrO4(s)
平衡浓度 c/mol·L–1：
2Ag+
＋
CrO
2 4
2x
x
Ksp = {c(Ag+)}2·c (CrO42–) = 4x3 = 1.1×10–12 x = (Ksp/4)1/3 = (1.1×10–12/4)1/3 = 6.5×10–5
即：铬酸银的溶解度为 6.5×10–5 mol·L–1 。
解：
[Mg2+] = 0.5/2 = 0.25mol/L
（1）刚混合时： [NH3] = 0.10/2 = 0.05mol/L
[OH ] cKb 0.051.8105 9.5104 mol/L
（一元弱碱：NH3·H2O = NH4+ + OH–）
Qi = [Mg2+]·[OH–]2 = 0.25×（9.5×10–4）2 = 2.3×10–7 查表： Ksp[Mg(OH)2]= 1.8×10–11
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀溶解平衡(基础化学课件)
沉淀溶解平衡
任何难溶电解质在水中会或多或少的溶解，绝对不溶的物质是不存 在的，但其溶解的部分是全部解离的。
在难溶电解质的饱和溶液中，未溶解的固体和溶解产生的离子之间 存在着沉淀溶解平衡。
在一定条件下，当溶解和 沉淀速率相等时，便建立了一 种动态的多相离子平衡，可表 示如下：
Ba2+(aq) + CO32-(aq)
Mg(OH)2(s)+ 2H+ = Mg2+ + 2H2O
K
[Mg2+ ] [H ]2
[Mg2+ ][OH ]2 [H ]2[OH ]2
K
sp
[Mg(OH)2
(
K
w
)2
]
5.61
1016
CaCO3(s) + 2H+ = H2CO3 + Ca2+
K
[Ca
2+ ][H2CO3 [H+ ]2
]
[NH
4
]2 [OH
]2
/
[NH3
]2
Ksp[Mg(OH)2 ]
[
K
b
(
NH
3
H
2O)]2
转化平衡常数K越大 , 难溶物越易溶解于酸。
例: 今有Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀各0.1mol，问需1L多大浓度铵盐
才能使之溶解? Ksp(Mg(OH)2)=1.810-11 Ksp(Fe(OH)3)=410-38
溶度积规则
对于沉淀-溶解平衡：
AmBn(s) == mAn＋(aq)＋nBm－(aq) 离子积：(任意状态，以方程式中化学计量数为指数
的离子相对浓度的乘积)
沉淀的溶解平衡(课件PPT)
• （08江苏卷）⑵向BaCl2溶液中加入AgNO3和 KBr，当两种沉淀共存时，
• c(Br-)/c（Ｃl-)= 2.7×10。-3 • [Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2gCl的溶度积Ksp＝1.8×10－10； AgI的溶度积Ksp＝8.5×10－17。
改变条件 ( 外因) 升温 加水 加AgCl（s）
平衡移动方向 平衡时
c（Ag+ ）
→
→ 不移动
↑ 不变 不变
平衡时 c（Cl-）
↑ 不变 不变
加NaCl（s） ←
↓
↑
加AgNO3(s) ←
↑
↓
二 影响沉淀溶解平衡的因素：
内因：物质本身的性质
外因： ①加水溶解：加水，平衡向溶解方向 移动
②温度： （绝大多数难溶盐的溶
思 考
怎样除去锅炉水垢中含有的CaSO4？
锅炉水垢中含CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为 CaCO3，然后用酸除去，从CaSO4到CaCO3的沉淀转化中，存在 着两个沉淀溶解平衡。
CaSO4
SO42- + Ca2+ +
CO32-
CaCO3
加入Na2CO3溶液后，CO32-与Ca2＋结合生成更难溶的CaCO3 沉淀，同时溶液中Ca2＋的减少又使CaSO4的溶解平衡向右移动， CaSO4逐渐溶解。
11、学会学习的人，是非常幸福的人。——米南德 12、你们要学习思考，然后再来写作。——布瓦罗14、许多年轻人在学习音乐时学会了爱。——莱杰
15、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基 16、我们一定要给自己提出这样的任务：第一，学习，第二是学习，第三还是学习。——列宁 17、学习的敌人是自己的满足，要认真学习一点东西，必须从不自满开始。对自己，“学而不厌”，对人家，“诲人不倦”，我们应取这种态度。——毛泽东
第六章沉淀-溶解平衡
J = {c(A
m+
)} {c(B )}
n
沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：
☆ ☆
J >Ksp
平衡向左移动，沉淀析出；
J =Ksp
< Ksp
处于平衡状态，饱和溶液；
平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。
☆J
新乡学院化学与化工学院
新乡学院化学与化工学院
例： BaCO3 (s)
Ba (aq) + CO (aq)
2+
23
2 ① 加酸 2H + + CO 3 - H 2 O + CO 2
c (CO ) J J < Ksp 利于 BaCO3 的溶解。
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
23
c(Ba
2+
2 或 c (CO 3 - ) J J > Ksp 促使 )
Ksp
108
新乡学院化学与化工学院
Ö Ó ½ ·×Ê AgCl AgBr AgI Ag2CrO4
Ü È ý È ¶ » -10 1.8 ´ 10 -13 5.0 ´ 10 8.3 ´ 10 -17
Ü â È È ½ ¶ / mol L -5 1.3 ´ 10 7.1 ´ 10 -7 9.1 ´ 10 -10
2+
x = 7.3 ´ 10
24
-8
-8 -1
c(SO ) = 7.3 ´ 10 mol L
m(BaSO 4 ) = (4.8 ´ 10
-4
- x) ´ 50.0 ´ 233
4.8 ´ 10
-4
´ 50.0 ´ 233 = 5.6g
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第六章沉淀－溶解平衡
一．填空题
1．_______________使难溶电解质的溶解度减小，而______________使难溶电解质的溶解度增大，后一种效应较前一种效应_________得多。
2．难溶盐AgCl，室温下其溶解度S和溶度积常数K sp之间的关系为_____________。
3．在含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，则AgCl的溶解度___________；如加入氨水，则其溶解度___________；若加入KNO3，则其溶解度____________。
Mg2++2OH-的平衡常数为K sp；NH3+H2O NH4++
4．298K时，反应Mg(OH)
OH-的平衡常数为K
，则反应Mg2++2NH3Mg(OH)2(S)+2NH4+的平衡常数K为
_________________。
二．选择题
1．AgCl在下列溶液中溶解度最大的是( )
(A) 氨水；(B) 水；(C) NaCl溶液；(D) KNO3溶液。
2．盐效应会使( )
(A) 弱酸的电离度增大，难溶盐的溶解度增大；
(B) 弱酸的电离度减小，难溶盐的溶解度减小；
(C) 弱酸的电离度不变，难溶盐的溶解度增大；
(D) 弱酸的电离度增大，难溶盐的溶解度不变。
3．Fe2S3的溶度积表达式是( )
(A) K sp=[Fe3+][S2-]；(B) K sp=[Fe23+][S32-]；
(C) K sp=[Fe3+]2[S2-]3；(D) K sp=[2Fe3+]2[3S2-]3。
4．已知Mg(OH)2的K sp= 5.61×10-12 , Mg(OH)2的溶解度为( )
(A) 1.20×10-6mol·L-1；(B) 1.12×10-4mol·L-1；(C) 1.50×10-4 mol·L-1；
(D) 2.05×10-4 mol·L-1；(E) 3.46×10-4 mol·L-1。
5．AgCl的K sp=1.77×10-10，若在AgCl的饱和溶液中加入NaCl，使Cl-离子浓度为6×10-3 mol·L-1则溶液中Ag+离子浓度为( )
(A) 1.08×10-7 mol·L-1；(B) 3.0×10-7 mol·L-1；(C) 1.08×10-8 mol·L-1；(D) 3.0×10-8 mol·L-1。
6．向Mg(OH)2饱和溶液中加入MgCl2，使Mg2+浓度为0.010 mol·L-1，则该溶液的pH为( ) (已知K sp,Mg(OH)2=5.61×10-12)
(A) 9.37；(B) 9.23；(C) 4.63；(D) 10.15。
7．下列有关分步沉淀的叙述，正确的是( )
(A) 溶解度小的物质先沉淀；(B) 浓度积先达到K sp的先沉淀；
(C) 溶解度大的物质先沉淀；(D) 被沉淀离子浓度大的先沉淀。
8．下列关于K sp的叙述正确的是( )
(A) K sp可由热力学关系得到，因此是热力学平衡常数；
(B) K sp表示难溶强电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，溶液中离子浓度的幂次乘积；
(C) K sp只与难溶电解质的本性有关，而与外界条件无关；
(D) K sp愈大，难溶电解质的溶解度愈大。
9．在CaF2(K sp=5.3×10-9) 与CaSO4(K sp=9.1×10-6) 混合的饱和溶液中，测得F-浓度为
1.8×10-3 mol·L-1，则溶液中SO42-的浓度为( ) mol·L-1。
(A) 3.0×10-3；(B) 5.6×10-3；(C) 1.6×10-3；(D) 9.0×10-4。
10．难溶电解质AgBr、AgCl、MgF2、ZnS，溶解度与溶液pH无关的是( )
(A) AgBr；(B) AgCl；(C) AgCl、AgBr；(D) AgBr、AgCl、MgF2、ZnS。
三．是非题
1．难溶电解质的溶解度均可由其溶度积计算得到。
( )
2．沉淀转化的条件是新沉淀的K sp要大于原沉淀的K sp。
( )
3．向浓度均为0.01 mol·L-1的KCl、KBr、K2CrO4溶液中逐滴入0.01 mol·L-1AgNO3溶液时，最先和最后沉淀的物质是分别是AgBr和Ag2CrO4 (AgCl、AgBr、Ag2CrO4的K sp分别为1.77×10-10、5.35 × 10-13、1.12×10-12)。
( )
4．难溶电解质溶解的部分是完全电离的，它们的溶液可以按强电解质处理。
( ) 5．CuS的溶度积很小(K sp=8.5×10-45)，因此，在含Cu2+的溶液中加入过量S2-，可使CuS 完全沉淀直至[Cu2+]=0。
( )
6．A2B型难溶电解质，其溶解度S和K sp的换算关系式K sp = 4S3。
( )
7．为使Ba2+沉淀，则加入的沉淀剂Na2SO4越多，Ba2+沉淀越完全。
( )
8．饱和溶液均为浓溶液。
( )
9．AgCN、AgI、AgCl和AgBr的饱和溶液中，[Ag+]最大的是AgCl。
( )
10．298K时，PbI2和CuCl的K sp均为10-8，则二者的饱和溶液中[Pb2+]和[Cu2+]相等。
( )
四．简答题
简述向AgNO3溶液中滴入NaCl溶液，然后再滴加浓氨水，接着再滴加NaBr溶液，此后滴加Na2S2O3溶液，最后加入NaI溶液的实验现象，并简单解释。
五．计算题
l．通过计算比较CuI和Ag2CrO4的溶解度。
(已知：298K时，CuI的K sp=5×10-12；Ag2CrO4的K sp=9×10-12)
2．根据Mg(OH)2的溶度积计算：(1) Mg(OH)2在水中的溶解度(mol·L-1)；(2) Mg(OH)2饱和溶液的pH；(3) Mg(OH)2在0.01 mol·L-1NaOH溶液中的溶解度(mol·L-1)；(4) Mg(OH)2
在0.01 mol·L-1Mg(NO3)2溶液中的溶解度(mol·L-1)。
3．在含有0.10mol·L-1 HCl和0.10mol·L-1 CuSO4的混合溶液中，通人H2S气体达饱和，问有否CuS沉淀生成?
4．某溶液中含有Fe2+和Fe3+，它们的浓度均为0.050mol·L-1，如果只要求Fe(OH)3沉淀，而不产生Fe(OH)2沉淀，溶液的pH值应控制在什么范围?
5．在0.2 mol·L-1NH4Cl和0.2 mol·L-1NH3·H2O组成的缓冲溶液中，加入等体积0.02 mol·L-1MgCl2溶液，能否有Mg(OH)2沉淀生成?(已知：氨水的p K b=4.75，Mg(OH)2的K sp=1.2×10-11)。