3.1-配合物的UV-vis光谱

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金属向配体的跃迁 MLCT
n
等跃迁,研究配体间的作用方式和关系。波长范围大多在近紫外-可见光区。
生色团:分子结构的某些基团吸收某种波长的光,而不吸收另 外波长的光,从而使人觉得好像这一物质“发出颜色”似的, 因此把这些基团称为“发色基团/发色团”。例如>C=C<, >C=O,-N=N-,-C C-,-C N-等。 助色团:分子中本身不吸收辐射而能使分子中生色基团的吸收峰 向长波长移动并增强其强度的基团,如羟基、胺基和卤素等。助 色团可以分为两类: 酸性助色团: -COOH, -OH, -SO3H 碱性助色团:-NHR,-NR2,-NH2
包括d-d跃迁和f-f跃迁,对于过渡金属配合物而言也称为d-d跃 迁吸收带,其位置变化和裂分可跟踪考察配合物的反应和形式, 波长范围大多在可见光区。下面为d-d跃迁。
中心离子所带电量越大,周期数越高,分裂能越大。不同的配位场, 平面四方>八面体>四面体。
配体向金属的跃迁 LMCT 电荷跃迁吸收带
吸收的光与透过的光互为补色。
定性分析
定量分析
Baidu Nhomakorabea配合物的紫外-可见吸收光谱
过度金属配合物的紫外-可见吸收光谱主要是由于配体与金属离子间 的结合而引起的电子跃迁,因此也称为电子光谱(electronic spectrum)
在紫外-可见吸收光谱中,根据吸收带来源的 不同划分:
紫外-可见吸收光谱
配位场吸收带
电荷跃迁吸收带
配体内的电子跃迁吸收带
定性定量分析
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