第九章萜类和挥发油优秀课件
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萜类化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用 下产生乙酰辅酶A，乙酰辅酶A与乙酰乙酰辅酶A生成3-羟基 -3-甲基戊二酸单酰辅酶A,后者还原生成 MVA，它经ATP作 用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，可互变异 构化为焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯(DMAPP)。……
本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以
O H
O glc CH2OH
梓苷 c a t a l p o s i d桃e 叶珊瑚苷 a u c u b
裂环环烯醚萜苷
▪ 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。
裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木
犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐
牙菜属分布更为普遍。
▪
龙胆苦苷
龙胆碱
OO
O O glc
环烯醚萜类化合物在中草药中分布较广，在玄参 科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多 种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等）， 目前发现的已达900余种。
附 环烯醚萜类（iridoids）
环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元，包括含有 取代环戊烷环烯醚萜（iridoids）和环戊烷开裂的裂环环烯醚 萜（secoiridoids）两种基本碳架。
1、单萜
（1）开链单萜
CH2OH
CH2OH
CH2OH
香叶醇 Geraniol CHO
橙花醇 Nerol ? 香茅醇 Citronellol
CHO
CHO
香叶醛 Geranial
橙花醛 Neral ?
香茅醛 Citronellal
1、单萜
（2）环状单萜
H
H
H
H
H
OH
OH
O
H
H
l-薄荷醇 l-menthol
它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气， 是医药、化妆品和食品工业的重要原料。单萜以苷 的形式存在时，不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏 出来。
1、单萜
单萜类化合物可分为链状型和单环、 双环等环状型两大类，其中以单环和双 环型两种结构类型所包含的单萜化合物 最多。
构成的碳环多为六元环，也有五元 环、四元环和七元环。
薄荷酮 methone d-新薄荷醇 d-neomenthol
OH
OH
O
l-龙脑 l-borneol
d-龙脑 d-borneol
樟脑 camphor
1、单萜
芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeonia albiflora根中得 到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药 理作用。近年报道芍药苷具有防治老年性痴呆的生物活性。
第九章萜类和挥 发油
第九章 萜类和挥发油
一、概述(萜的含义和分类) 二、萜类的结构类型及代表性化合物 三、挥发油
1、萜的含义和分类
萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、 数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化 学成分。
从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍 生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有 例外。
环烯醚萜苷类
梓醇（catalpol），是地黄中降血糖作用的主要有 效成分。梓苷（catalposide）的药理作用与梓醇相似。 桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿热、利尿的有效 成分。
OH 4
65
3
7 8
O 9
1
O2
O glc 10CH2OH
梓醇 catalpol
O CO
OH
OH H
O
O
O glc CH2OH
卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们Hale Waihona Puke Baidu碳架不符合异 戊二烯定则，该类化合物多具有抗癌活性，但同时多有毒性。
HO CH2OHO
HO
OH
O
COOH2C
O H
O OH
芍药苷
Paeoniflorin
O OH
α－扁柏素 α－thujaplicin
附 环烯醚萜类（iridoids）
（一）概述 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。
及挥发油类化合物。
第九章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类 二、萜类的结构类型及代表性化合物 三、挥发油
二、萜类的结构类型及重要代表物
1、单萜
单萜类（monoterpenoids）是由2个异戊二烯单 位构成、含10个碳原子的化合物类群，广泛分布于 高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是 植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生 物中也有存在。
1、萜的含义和分类
大量的实验研究证明，甲戊二羟酸 （Mevalonic acid, MVA）（而不是异戊二烯） 是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、 且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜 类化合物。
1、萜的含义和分类
目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则 （isoprene rule），按异戊二烯单位的多少进行 分类。 如:单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类 分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为 链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如: 链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环 二萜。 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可 分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
2、萜类化合物的生源学说
1.经验异戊二烯法则（ empirical isoprene rule） Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了
异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾 或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生 物。 ２.生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule）
NH3
OO N
▪ 龙胆苦苷在龙胆（Gentiana scabra）、
当药（Swertia pseudochinensis）及獐牙 菜（青叶胆）（Swerte mileensis）等植物
中均有存在，是龙胆的主要有效成分和苦味 成分，味极苦，将其稀释至1:12000的水溶 液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的作用下 可转化成龙胆碱。
COOH
11
6
7 8
5 4
3
9 1 O2
10
OH
氧化
O OH
开环
7
11
6
5 9O
8
10
OH
裂环环烯醚萜
脱羧
氧化 环合
O
OH 4-去甲环烯醚萜
7
O 11
6
54
9O 8
10
OH
裂环内酯环烯醚萜
环烯醚萜苷类
苷元结构特点为C1多连羟基，并多成苷， 且多为β-D-葡萄糖苷，且大多为单糖苷，常有 双键存在，一般为△3（4），C5、C6、C7有时连羟 基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，C7-8有时具环 氧醚结构。
本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以
O H
O glc CH2OH
梓苷 c a t a l p o s i d桃e 叶珊瑚苷 a u c u b
裂环环烯醚萜苷
▪ 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。
裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木
犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐
牙菜属分布更为普遍。
▪
龙胆苦苷
龙胆碱
OO
O O glc
环烯醚萜类化合物在中草药中分布较广，在玄参 科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多 种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等）， 目前发现的已达900余种。
附 环烯醚萜类（iridoids）
环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元，包括含有 取代环戊烷环烯醚萜（iridoids）和环戊烷开裂的裂环环烯醚 萜（secoiridoids）两种基本碳架。
1、单萜
（1）开链单萜
CH2OH
CH2OH
CH2OH
香叶醇 Geraniol CHO
橙花醇 Nerol ? 香茅醇 Citronellol
CHO
CHO
香叶醛 Geranial
橙花醛 Neral ?
香茅醛 Citronellal
1、单萜
（2）环状单萜
H
H
H
H
H
OH
OH
O
H
H
l-薄荷醇 l-menthol
它们的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气， 是医药、化妆品和食品工业的重要原料。单萜以苷 的形式存在时，不具有挥发性，不能随水蒸气蒸馏 出来。
1、单萜
单萜类化合物可分为链状型和单环、 双环等环状型两大类，其中以单环和双 环型两种结构类型所包含的单萜化合物 最多。
构成的碳环多为六元环，也有五元 环、四元环和七元环。
薄荷酮 methone d-新薄荷醇 d-neomenthol
OH
OH
O
l-龙脑 l-borneol
d-龙脑 d-borneol
樟脑 camphor
1、单萜
芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeonia albiflora根中得 到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药 理作用。近年报道芍药苷具有防治老年性痴呆的生物活性。
第九章萜类和挥 发油
第九章 萜类和挥发油
一、概述(萜的含义和分类) 二、萜类的结构类型及代表性化合物 三、挥发油
1、萜的含义和分类
萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、 数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化 学成分。
从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍 生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有 例外。
环烯醚萜苷类
梓醇（catalpol），是地黄中降血糖作用的主要有 效成分。梓苷（catalposide）的药理作用与梓醇相似。 桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿热、利尿的有效 成分。
OH 4
65
3
7 8
O 9
1
O2
O glc 10CH2OH
梓醇 catalpol
O CO
OH
OH H
O
O
O glc CH2OH
卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们Hale Waihona Puke Baidu碳架不符合异 戊二烯定则，该类化合物多具有抗癌活性，但同时多有毒性。
HO CH2OHO
HO
OH
O
COOH2C
O H
O OH
芍药苷
Paeoniflorin
O OH
α－扁柏素 α－thujaplicin
附 环烯醚萜类（iridoids）
（一）概述 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。
及挥发油类化合物。
第九章 萜类和挥发油
一、萜的含义和分类 二、萜类的结构类型及代表性化合物 三、挥发油
二、萜类的结构类型及重要代表物
1、单萜
单萜类（monoterpenoids）是由2个异戊二烯单 位构成、含10个碳原子的化合物类群，广泛分布于 高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是 植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生 物中也有存在。
1、萜的含义和分类
大量的实验研究证明，甲戊二羟酸 （Mevalonic acid, MVA）（而不是异戊二烯） 是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、 且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜 类化合物。
1、萜的含义和分类
目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则 （isoprene rule），按异戊二烯单位的多少进行 分类。 如:单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类 分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为 链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如: 链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环 二萜。 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可 分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
2、萜类化合物的生源学说
1.经验异戊二烯法则（ empirical isoprene rule） Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了
异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾 或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生 物。 ２.生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule）
NH3
OO N
▪ 龙胆苦苷在龙胆（Gentiana scabra）、
当药（Swertia pseudochinensis）及獐牙 菜（青叶胆）（Swerte mileensis）等植物
中均有存在，是龙胆的主要有效成分和苦味 成分，味极苦，将其稀释至1:12000的水溶 液，仍有显著苦味。龙胆苦苷在氨的作用下 可转化成龙胆碱。
COOH
11
6
7 8
5 4
3
9 1 O2
10
OH
氧化
O OH
开环
7
11
6
5 9O
8
10
OH
裂环环烯醚萜
脱羧
氧化 环合
O
OH 4-去甲环烯醚萜
7
O 11
6
54
9O 8
10
OH
裂环内酯环烯醚萜
环烯醚萜苷类
苷元结构特点为C1多连羟基，并多成苷， 且多为β-D-葡萄糖苷，且大多为单糖苷，常有 双键存在，一般为△3（4），C5、C6、C7有时连羟 基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，C7-8有时具环 氧醚结构。