有机化学-醛酮醌

(2)不饱和脂肪酸命名时，选择含羧基和不饱和链在内的最 长碳链作主链，称“某烯酸”并把不饱和键的位置写在 “某烯酸”之前。例如
(3)芳香羧酸和脂环羧酸命名时，是把脂肪酸作母体，将芳 香烃基、脂环烃基视为取代基命名。例如：
二、羧酸的物理性质
1．物态
饱和一元羧酸中，C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。 C4~C9 有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。 > C9 腊状固体，无气味。二元羧酸都是固态晶体。 2．熔点 有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时，立即凝成冰状结晶，故 纯乙酸又称为冰醋酸。二元羧酸熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。
第六章 醛酮醌(2)—— 醌
第七章 羧 酸、羟基酸、酮酸
共4学时
第六章 醛酮醌（2）---醌
学 习 目 标
• 说出醌的定义、结构和分类 • 应用系统命名法对醌命名 • 说出常用的醌的医学用途
一、醌的结构、分类和命名
醌是一类结构特殊的不饱和环二酮。
1.醌的结构
分子中含有 结构的环状二元酮称为醌。 醌可分为苯醌、萘醌和蒽醌等
3.脱羧反应
羧酸在一定条件下受热可发生脱羧反应 无水醋酸钠和碱石灰混合后强热生成甲烷，是实验室制取甲烷的方法。
CH3COONa + NaOH(CaO)
热熔
Leabharlann Baidu
CH4 + NaCO 3 99%
2．酯化反应
RCOOH + R'OH H RCOOR' + H 2O
（1） 酯化反应是可逆反应，Kc≈4，一般只有2/3的转化率。 提高酯化率的方法：a 增加反应物的浓度（一般是加过量的醇） b 移走低沸点的酯或水 （2） 酯化反应的活性次序：
（3） 成酯方式
酸相同时 CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH 醇相同时 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
3．沸点
比相应的醇的沸点高。原因： 通过氢键形成二聚体。 4.溶解性 二元酸溶解性比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有 机溶剂.
三、羧酸的化学性质
1.酸性
羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：
RCOOH RCOO + H
+
乙酸的离解常数Ka为1.75×10-5 甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75 其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之间, pKa在4.7~5之间。 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。 故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。此性质可用于醇、酚、酸 的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水 的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也 溶于NaHCO3。 RCOOH + NH4OHRCOONH4 + H2O
影响羧酸酸性的主要因素： (1)电子效应对酸性的影响 A）诱导效应 B) 共轭效应 (2)取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的 同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作 用破坏了羧基与苯环的共轭）。 b 间位取代基使其酸性增强。 c 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时， 酸性增强。
O R C O R C O H + H O 烷氧断裂 R' H R O H + H O R' H R O C O C O R' + H2O O R' + H2O
酰氧断裂
（4）酯化反应历程 1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。 （5） 羧酸与醇的结构对酯化速度的影响： 对酸：HCOOH > 1°RCOOH > 2°RCOOH > 3°RCOOH 对醇：1°ROH > 2°ROH > 3°ROH
维生素K1和K2的差别仅在于侧链的结构不同，维生素K1为黄 色油状液体，维生素K2为黄色结晶。
临床上常用的维生素K3是人工合成品，它具有维生素K1和K2相 似的基本结构，其凝血功能强于天然物。维生素K3难溶于水，可溶 于植物油或其它有机溶剂，制成其亚硫酸氢钠的加成物，可溶于水， 医药上称为亚硫酸氢钠甲萘醌 。
2.羧酸的分类
3.命名
但要注意三点： 系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的 俗名为琥珀酸等。 用希腊字母表示取代基位次的方法。 含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。
(1)饱和一元脂肪酸的命名
（A）选择含有羧基在内的最长碳链为主链，根据主链上碳原子 的数目称为“某酸”。
（B）从羧基碳原子开始，用阿拉伯数字将主链碳原子依次 编号；也可用希腊字用、β、γ等标示。与羧基直接相连的碳 原子为位（相当于第二位），依次为β、γ位等。 （C）把支链看作取代基，将它的位次、数目和名称写在 酸名的前面。例如：
第七章 羧酸、取代羧酸
学习目标
• • • • 说出羧酸、取代羧酸的定义、结构和分类 应用系统命名法对羧酸、羟基酸和酮酸命名 简述羧酸、羟基酸和酮酸的化学性质 说出常用的羟基酸、酮酸的俗名，酮体的概念
第一节 羧酸
一、羧酸的结构、分类和命名
1.羧酸的结构 羧酸是由羟基和羰基组成的，羧基是羧酸的官能团，因此要 讨论羧酸的性质，必须先剖析羧基的结构。羧基的结构为一 P-π共轭体系。当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电 荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。 由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以 羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两 者互相影响的统一体。
2.醌的分类 3.醌的命名
醌类化合物的命名法是以苯醌、萘醌、蒽醌等作为母体，2个羰基 的位置用阿拉伯数字加在前面注明，有时也用对、邻、远、α、β等表 明2个羰基的相对位置，如有取代基则可注明位置，写在醌名的前面。
二、重要的醌——维生素 K
维生素K广泛存在于自然界中，以猪肝和苜蓿中含量最多，此外 一些绿色植物、蛋黄、肝脏等也含量丰富。维生素K1和K2都是1,4-萘 醌的衍生物，具有凝血作用，因此可作止血剂。