精品课程《配位化学》PPT
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
4）特殊配体： O2- ,O2, S2-, S22-, N2,OH, SCN-
12
编辑版ppt
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA
VA
VIA
VIIA
C
N
O
F-
H-
P
S
Cl-
As
Se
Br-
Sb
Te
I-
13
编辑版ppt 14
编辑版ppt 15
编辑版ppt 16
编辑版ppt 17
2、配位化合物：
由中心离子或原子和围绕在它周围的一组 负离子或 分子以配位键相结合而成的配位个 体均称为配位化合物。
5
编辑版ppt
基础知识
关于配合物： 配位化合物（简称配合物）是由可以
给出弧对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（称为配位体）和具 有接受弧对电子或多个不定域电子的空 位的原子或离子（统称中心原子）按一 定的组成和空间构型所形成的化合物。
Reference Book 参考书
1、配位化合物的结构和性质，游效曾，科学出版社，1992. 2、配体场理论基本原理，H. L. Schlaefer, G.Gliemann,
江苏出版社，1983. 3、配位化学，罗勤慧， 4、Physical Inorganic Chemistry, S. F. A. Kettle, 1996. 5、Inorganic Chemistry, Purcell and Kotz, 1977. 6、配位化学，孙为银，化学工业出版社，2003.
早期合成的配合物
CoCl3.6NH3 CoCl3.4NH3 PtCl2.2NH3
CoCl3.5NH3 CoCl3.5NH3.H2O Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3
41
编辑版ppt
2、奠基时期
1869年瑞典化学家勃朗斯特兰提出了氨链结构 他们认为：在上述结构中， 直接与Co3+相结合的Cl-是不 会被AgNO3沉淀的。因此， CoCl3·6NH3中的三个Cl-可全
3
编辑版ppt
§1、Introduction
§1.1. 配位化学的基础知识 §1.2.常见配体和配合物 §1.3. 配位化学发展简史
4
编辑版ppt
§1.1. 配位化学的基础知识
1、配位化学：
配 位 化 学 是 研 究 配 位化 合 物 的 组 成、结 构、性 质 及其 反 应 内 在 规 律 的 一 门化 学 分 支 学 科。
编辑版ppt 33
编辑版ppt 34
编辑版ppt 35
编辑版ppt 36
编辑版ppt 37
编辑版ppt 38
编辑版ppt
2. 配合物分类：1）按中心离子数分类
❖ 单核
H2N
Cl
Pt
H2N
Cl
❖ 多核
H 2N P t C l P t N H 2
H 2N
Cl
NH2
39
编辑版ppt
S
2）. 按成键类型
S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it ‘primary
关于名称：配合物 、络合物
8
4、配合物的命名
编辑版ppt
1) 单核配合物的命名 简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。 配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”， 是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
9
配合物的内界：
编辑版ppt
1 配体在前，中心离子在后，形成体用罗马字表示氧化态； 2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数； 3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机后有机配体为
编辑版ppt
精品课程
配位化学
1
编辑版ppt
Contents
§ 1、引言 § 2、配合物的立体化学 § 3、线性代数及群论基础 § 4、量子化学基础 § 5、配合物化学键理论 § 6、配合物在溶液中的稳定性 § 7、配合物的反应动力学 § 8、非经典配合物 § 9、配合物的新兴研究领域
2
编辑版ppt
氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш） 氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш）） 二（ - 氯）. 四氯合二铁（Ш）
11Байду номын сангаас
编辑版ppt
3）含不饱和配体配合物的命名 若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，
则在这配体名称前加词头ŋ；若配体的链上或环 上只有部分原子参加配位，则在ŋ前列出参加配 位原子的位标（1-n)。
6
编辑版ppt
基础知识
如果配位个体带电荷，则称配离子： 带正电荷的叫配阳离子，如[Cu（NH3）4]2+； 带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－。 配位个体不带电荷则称配合分子， 如 [Ni(CO)4] 、[PtCl2(NH3)2] 等。
7
3、常用术语
编辑版ppt
中心体、 配位体、 配位数、配位原子、 外界、 内界、 单核配合物、 多核配合物、 螯 合物、 单齿配体、多齿配体、桥基配体。
序，不同配体之间用“•”分开，最后一个配体后加一“合”字； 4 同类配体按配原子元素符号英语字母为序； 5 配原子相同，则以配体中原子少者列前； 6 若以上相同，按结构式中与配原子相连的非配体原子符
号为序。
10
编辑版ppt
2）多核配合物的命名
在桥联基前冠以希腊字母-，桥基多于 一个时，用二（-）、三（-）。 例如：[（NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5
编辑版ppt 18
编辑版ppt 19
编辑版ppt 20
编辑版ppt 21
编辑版ppt 22
编辑版ppt 23
编辑版ppt 24
编辑版ppt 25
编辑版ppt 26
编辑版ppt 27
编辑版ppt 28
编辑版ppt 29
编辑版ppt 30
编辑版ppt 31
编辑版ppt 32
部被AgNO3沉淀CoCl3·5NH3只 有两个Cl-可被AgNO3沉淀。
42
编辑版ppt
1893年 A. Werner 提出了配位学说
中央离子有两种价态： 主价和副价;
主价和副价可同时得到； 副价具有方向性
43
编辑版ppt 44
编辑版ppt
A. Werner 提出的配合物结构
45
编辑版ppt
❖ 经典配合物 ❖ 簇状配合物 （金属－金属键）
Co
Co
Co C
O
N C
N
C
Ph
O
C 5H 5
❖ 烯烃不饱和配合物
❖ 夹心配合物
Fe
❖ 穴状配合物 H H C l
NN
C l
CP t
NH Eu NH
C l C H H
NN
C 5H 5
40
编辑版ppt
§1.3. 配位化学发展简史
1、萌芽时期
1740年 Diesbach 普鲁士兰 Fe4[Fe（CN）6]3 1798年 Tassaert CoCl3.6NH3
12
编辑版ppt
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA
VA
VIA
VIIA
C
N
O
F-
H-
P
S
Cl-
As
Se
Br-
Sb
Te
I-
13
编辑版ppt 14
编辑版ppt 15
编辑版ppt 16
编辑版ppt 17
2、配位化合物：
由中心离子或原子和围绕在它周围的一组 负离子或 分子以配位键相结合而成的配位个 体均称为配位化合物。
5
编辑版ppt
基础知识
关于配合物： 配位化合物（简称配合物）是由可以
给出弧对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（称为配位体）和具 有接受弧对电子或多个不定域电子的空 位的原子或离子（统称中心原子）按一 定的组成和空间构型所形成的化合物。
Reference Book 参考书
1、配位化合物的结构和性质，游效曾，科学出版社，1992. 2、配体场理论基本原理，H. L. Schlaefer, G.Gliemann,
江苏出版社，1983. 3、配位化学，罗勤慧， 4、Physical Inorganic Chemistry, S. F. A. Kettle, 1996. 5、Inorganic Chemistry, Purcell and Kotz, 1977. 6、配位化学，孙为银，化学工业出版社，2003.
早期合成的配合物
CoCl3.6NH3 CoCl3.4NH3 PtCl2.2NH3
CoCl3.5NH3 CoCl3.5NH3.H2O Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3
41
编辑版ppt
2、奠基时期
1869年瑞典化学家勃朗斯特兰提出了氨链结构 他们认为：在上述结构中， 直接与Co3+相结合的Cl-是不 会被AgNO3沉淀的。因此， CoCl3·6NH3中的三个Cl-可全
3
编辑版ppt
§1、Introduction
§1.1. 配位化学的基础知识 §1.2.常见配体和配合物 §1.3. 配位化学发展简史
4
编辑版ppt
§1.1. 配位化学的基础知识
1、配位化学：
配 位 化 学 是 研 究 配 位化 合 物 的 组 成、结 构、性 质 及其 反 应 内 在 规 律 的 一 门化 学 分 支 学 科。
编辑版ppt 33
编辑版ppt 34
编辑版ppt 35
编辑版ppt 36
编辑版ppt 37
编辑版ppt 38
编辑版ppt
2. 配合物分类：1）按中心离子数分类
❖ 单核
H2N
Cl
Pt
H2N
Cl
❖ 多核
H 2N P t C l P t N H 2
H 2N
Cl
NH2
39
编辑版ppt
S
2）. 按成键类型
S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it ‘primary
关于名称：配合物 、络合物
8
4、配合物的命名
编辑版ppt
1) 单核配合物的命名 简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。 配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”， 是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
9
配合物的内界：
编辑版ppt
1 配体在前，中心离子在后，形成体用罗马字表示氧化态； 2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数； 3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机后有机配体为
编辑版ppt
精品课程
配位化学
1
编辑版ppt
Contents
§ 1、引言 § 2、配合物的立体化学 § 3、线性代数及群论基础 § 4、量子化学基础 § 5、配合物化学键理论 § 6、配合物在溶液中的稳定性 § 7、配合物的反应动力学 § 8、非经典配合物 § 9、配合物的新兴研究领域
2
编辑版ppt
氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш） 氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш）） 二（ - 氯）. 四氯合二铁（Ш）
11Байду номын сангаас
编辑版ppt
3）含不饱和配体配合物的命名 若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，
则在这配体名称前加词头ŋ；若配体的链上或环 上只有部分原子参加配位，则在ŋ前列出参加配 位原子的位标（1-n)。
6
编辑版ppt
基础知识
如果配位个体带电荷，则称配离子： 带正电荷的叫配阳离子，如[Cu（NH3）4]2+； 带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－。 配位个体不带电荷则称配合分子， 如 [Ni(CO)4] 、[PtCl2(NH3)2] 等。
7
3、常用术语
编辑版ppt
中心体、 配位体、 配位数、配位原子、 外界、 内界、 单核配合物、 多核配合物、 螯 合物、 单齿配体、多齿配体、桥基配体。
序，不同配体之间用“•”分开，最后一个配体后加一“合”字； 4 同类配体按配原子元素符号英语字母为序； 5 配原子相同，则以配体中原子少者列前； 6 若以上相同，按结构式中与配原子相连的非配体原子符
号为序。
10
编辑版ppt
2）多核配合物的命名
在桥联基前冠以希腊字母-，桥基多于 一个时，用二（-）、三（-）。 例如：[（NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5
编辑版ppt 18
编辑版ppt 19
编辑版ppt 20
编辑版ppt 21
编辑版ppt 22
编辑版ppt 23
编辑版ppt 24
编辑版ppt 25
编辑版ppt 26
编辑版ppt 27
编辑版ppt 28
编辑版ppt 29
编辑版ppt 30
编辑版ppt 31
编辑版ppt 32
部被AgNO3沉淀CoCl3·5NH3只 有两个Cl-可被AgNO3沉淀。
42
编辑版ppt
1893年 A. Werner 提出了配位学说
中央离子有两种价态： 主价和副价;
主价和副价可同时得到； 副价具有方向性
43
编辑版ppt 44
编辑版ppt
A. Werner 提出的配合物结构
45
编辑版ppt
❖ 经典配合物 ❖ 簇状配合物 （金属－金属键）
Co
Co
Co C
O
N C
N
C
Ph
O
C 5H 5
❖ 烯烃不饱和配合物
❖ 夹心配合物
Fe
❖ 穴状配合物 H H C l
NN
C l
CP t
NH Eu NH
C l C H H
NN
C 5H 5
40
编辑版ppt
§1.3. 配位化学发展简史
1、萌芽时期
1740年 Diesbach 普鲁士兰 Fe4[Fe（CN）6]3 1798年 Tassaert CoCl3.6NH3