一醛和酮的分类和命名.ppt

OH CH
CN
H2O HCl
避免使用剧毒HCN
OH NaCN CH
SO3Na
OH CH
COOH 67%
3）与醇的加成
R C
H(R')
H+ O + HOR"
R
OH
C
半缩醛(酮)
H (R')
OR"
只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。
H+
CHO
OH
O OH
R C
H(R')
OH + HOR"
OR"
H+ R C H (R')
Grignard: 1912 Nobel Prize
5）与氨衍生物的反应
H+ CO
C OH H2N Y C NH2Y H+ OH
C NHY OH
H+
C NHY
H2O
H+ C NHY
C NY
OH2
NO2
Y
OH NH2 NHPh
NH
NO2 NHCONH2Y
H2Y 羟氨 C=NY 肟
肼 苯肼 腙 苯腙
CH3COCH2CH3 36%
O 35%
CH3COCH(CH3)2 CH3COC(CH3)3 H5C2COC2H5 CH3COPh
12%
6%
2%
1%
OH
R C SO3Na H (CH3)
O
RC
+ NaHSO3
H
Na2SO3 + NaHCO3 Na2CO3 SO2 +H2O + NaCl HCl
CHO NaHSO3
OR" + H2O
OR"
缩醛(酮)
羰基化合物与醇反应的机理
R C
H(R')
H+ R
O
C
H(R')
R
R"OH OH
C
H(R')
OH OR" H
R C
H(R')
OH2 OR"
R H2O C
H(R')
OR" R"OH
R
OR" CH
H+
H(R')
OR"
R C
H (R')
OR" OR"
R C
H(R')
OR" OR"
H+ H2O
R C
H(R')
O + 2R"OH
CHO
H2SO4 + 2CH3OH
NO2
CH(OCH3)2 NO2
H+ H3C CH3COCH3 + HC(OC2H5)3
OC2H5
C
+ HCOOC2H5
H3C
OC2H5
O + HOCH2 TsOH HOCH2
O
O 80-85%
+ H2O
(CH3)2C
O2N
CHO >
CHO > H3C
CHO
1）与HCN的加成
R C
H (CH3)
O + HCN
R
OH
C
H
CN
(CH3)
反应机理：
HCN OH- H+ + CNH+
R
slow R
C O + CN-
R'
R'
O- HCN
C CN
fast
R
OH
C
+ CN-
CN R'
O CH3CH2 C CH3 HCN
OH
8
49
56
97
CH2CH3
CHO
CH2OH
OH
沸点/ oC 136.1
179.0
205.2
CH3 201.8
水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于 水（分子间氢键）。
8.4 醛和酮的化学性质 8.4.1 羰基的加成反应
CO
羰基化合物的活性次序：
HCHO > CH3CHO > ArCHO > CH3COCH3 > CH3COR> CH3COAr > RCOR' > ArCOAr'
4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)
8.2 羰基的结构
H
H
C
O
C
O
H
H
σ键
π键
甲醛的分子结构
H
121.7o
116.5o C
O
H
8.3 醛和酮的物理性质
沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。
CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
沸点/ oC -0.5
第8章 醛和酮 （一）醛和酮的分类和命名 （二）羰基的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 （五）乙烯酮
O 羰基： C
O
醛基
醛：
RC H
酮：
O 酮基
R C R'
8.1 醛和酮的分类和命名 8.1.1 分类 8.1.2 命名 1）普通命名法
醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。
CHCH2CH2CHCH2CHO
C2H5OH HCl
CH3
(CH3)2C CHCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2 KMnO4 CH3
HOOCCH2CH2CHCH2CH(OC2H5)2
H2O HCl
CH3
HOOCCH2CH2CHCH2CHO
CH3
CH2
CH2 CH OH
CH n OH
H2CO H+
CH3CH2CH2CHO CH3CHCH2CHO
正丁醛
CH3 C CH2CH3 O
甲基乙基(甲)酮
CH3
异戊醛
CH3 C CH CH2
O
甲基乙烯基(甲)酮
(甲乙酮)
(丁烯酮)
CHO
苯甲醛
C O
二苯甲酮
2）系统命名法
CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CHO
CH3 C2H5
5-甲基-3-乙基辛醛
CH3CH CHCHO
90%
过氧化苯甲酰
COOCH3
CH2 C
n
CH3
甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯
2）与NaHSO3的加成
R
HO O-Na
CO + S
H
(CH3)
O
R
OH
C
O-Na+
H (CH3)
S OO
R
O-Na+
C OH
S
H (CH3) O
O
R C
H (CH3)
OH SO3-Na+
百度文库
CH3CHO 89%
CH3COCH3 56%
CH2
CH2 CH O
CH n O
CH2
4）与格利亚试剂的加成
格氏试剂: H2CO +
无水乙醚 MgCl
H2O
CH2OMgCl H2SO4
CH2OH 64-96%
CH3COPh + PhCH2MgCl
无水乙醚
PhCH2
CH3 C OMgCl
Ph
H2O NH4Cl
PhCH2
CH3 C OH Ph 92%
CH3CH2 C CN CH3
OH CH3CH2 C CN
CH3
OH
HCl H2O
CH3CH2 C COOH
CH3
浓H2SO4 CH3CH C COOH CH3
O CH3 C CH3 HCN
OH
CH3 C CN CH3 71-78%
CH3OH 浓H2SO4
CH2 C COOCH3 (PhCOO)2 CH3
2-丁烯醛(巴豆醛)
CH3CHCH2CCH3
CH3 O 4-甲基-2-戊酮
CH2CHO
苯乙醛
OH CHO
COCH3
2-羟基苯甲醛(水杨醛)
OO CH3C CCH2CH3
2,3-戊二酮(α-戊二酮)
NO2 3-硝基-3-苯乙酮
O
O
CH3C CH2 CCH3
2,4-戊二酮(β-戊二酮)
O CH3C CH2CH2CHO
2,4-二硝基苯肼 氨基脲 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲
H2CO+ NH3 H2C=NH
N
N
HN
H
聚合
N
H
3 H2CO NH3
N N
N
六亚甲基四胺(乌咯托品)
6）与维悌希（Wittig）试剂加成
Ph3P + CH3CH2Br C6H6
PhLi
Ph3PCH2CH3 Br
Ph3P=CHCH3 + C6H6+LiBr