碘量法

碘量法
碘量法是以碘分子作为氧化剂或以碘离子作为还原剂进行测定的分析方法。

碘电对的电极电位0.545伏，碘分子为较弱的氧化剂，与较强的还原剂作用，碘离子为中等强度的还原剂，与许多氧化剂作用。

由于固体碘分子在水中的溶解度很小（20度，1.3310-3摩尔每升），且碘分子易挥发，常把碘分子溶于过量过量KI溶液中，以I3-形式存在，既减少I2的挥发性，也增加I2的溶解度，KI过量4%时，I2的挥发忽略。

1.方法特点及误差来源
（1）应用广，既可测氧化剂又可测还原剂；
（2）副反应少；
（3）淀粉指示剂灵敏度高；
碘法的误差来源，一是碘分子易挥发；一是在酸性溶液中碘离子容易被空气中的氧气氧化，为了减少碘分子的挥发和碘离子与空气的接触，滴定最好在碘量瓶中进行，不要剧烈摇荡。

2.标准溶液的配制和标定
（1）市售碘不纯，用升华法可得到纯碘分子，用它可直接配成标准溶液，但由于碘分子的挥发性及对分析天平的腐蚀性，一般将市售配制成近似浓度，再标定。

方法：将一定量碘分子与KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使碘分子全部溶解，再用水稀释至一定体积，放入棕色瓶保存，避免碘液与橡皮等有机物（易与有机物作用）接触，否则浓度会改变。

（2）硫代硫酸钠的配制和标定
硫代硫酸钠带5个结晶水易风化，并含少量S、Na2CO3、Na2SO4、Na2SO3、NaCI等杂质，间接配制，配制好的硫代硫酸钠也不稳定，因为：
酸分解：水中溶有CO2成弱酸性，而硫代硫酸钠在酸性溶液中会缓慢分解。

微生物作用：水中微生物会消耗硫代硫酸钠中的S。

空气氧化作用：
问题：配制硫代硫酸钠，对水的要求？
使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2、O2，并杀死细菌，同时加入少量碳酸钠使溶液呈弱酸性，以抑制细菌生长，配好的溶液置于棕色瓶中以防光照分解，一段时间后应重新标定，如发现有浑浊（S沉淀），应重配或过滤再标定。

标定硫代硫酸钠可用重铬酸钾、碘酸钾等基准物质，常用重铬酸钾，价廉易纯制。

准确称取一定量重铬酸钾与过量KI在酸性溶液中反应。

3.碘量法滴定方式及应用
（1）直接碘法（碘滴定法）
用碘标液直接滴定还原性物质
在污染源分析中：直接碘法用于测定废水、废气、烟气中SO2、SO32-污染物，如将SO2通入酸性溶液中，用I2标液滴定。

药物分析：直接碘法可测维生素C含量。

（2）间接碘法（滴定碘法）
利用碘离子的还原性测定氧化性物质的方法。

先使氧化性物质与过量KI反应定量析出碘分子，然后用硫代硫酸钠滴定I2，求得待测组分含量。

防I2挥发和空气中O2氧化I-：温度不宜过高，室温，滴定反应在碘量瓶中进行，避免阳光照射，因为在酸性溶液中光会加速空气中O2对I-氧化，快滴慢摇，减少I-与空气接触。

**淀粉溶液；称取1g可溶性淀粉，用冷水调成悬浮浆，然后加入约80mL煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100mL；煮沸几分钟后放置沉淀过夜，取上清液使用，如需较长时间保存可加入1.25g 水杨酸或0.4g氯化锌。

碘量法的基本原理
碘量法是以碘作为氧化剂，或以碘化物（如碘化钾）作为还原剂进行
滴定的方法。

1.直接碘量法
直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。

在滴定过
程中，I2被还原为I-：
直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液
pH＞9，可发生副反应使测定结果不准确。

直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点。

淀粉遇碘显蓝色，反应极为灵敏。

化学计量点稍后，溶液中有过量的碘，碘医|学教育网搜集
整理与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。

直接碘量法还可利用碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，溶
液中稍过量的碘显黄色而指示终点。

2.剩余碘量法
剩余碘量法是在供试品（还原性物质）溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液
滴定剩余的碘，以求出待测组分含量的方法。

滴定反应为：
使用剩余碘量法时，用淀粉作指示剂。

淀粉指示剂应在近终点时加入医|学教育网搜集整理，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸
附在淀粉表面，影响终点的正确判断。

3.置换碘量法置换碘量法是先在供试品（氧化性物质）溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠
滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。

滴定反应为：。