醇酚醚总结ppt课件
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H SO 2 4 C H OH + 2 5 B F 3
+ C H OH H 2 5 2 SO 4 +C H O 3B F 2 5
H
碳 氧 键 断 裂 羟 基 的 取 代
1 .与 反 应 ： HX
5
+ R O H R O H + H X + X + H O R X 2 2
活 性 ： H IH B r H C l H F
醇酚醚总结
有机含氧化合物 第十章 醇、酚、醚 【本章重点】
醇和酚的化学性质
【必须掌握的内容】 1、 醇的结构与分类； 醇的制备方法； 醇的物理性质； 醇的化学性质 2、 酚的结构； 酚的制备方法；酚的化学性质
Fra Baidu bibliotek
2
第十章 醇、酚、醚
§10－1 醇 §10－1－1 醇的结构
H C H H sp 3
O H
C H OH 2 5 1 C + H ONa Na H 2 5 2 2 + 1 H ( C H ) C H O A l + 1 2 3 2 3 2
3 ( C H ) C H O H + A l 3 2
的 反 应 活 性 ： 1 ° 2 ° 3 ° CH OH ROH 3
羟 基 氧 的 反 应碱 性
盐 的 生 成 ：
H+ RCH 。 2CH 2OH 170 C
+
+
H2O
OH +
CH3OH
H+ SN1
(CH 3)3C
O
CH 3
RCH =CH 2 。 2 ROH 。 1 ROH E2
H
+
= H2S O 4, H 3PO 4
活 性 ：
。 3 ROH
E1， 有 重 排
氧 化 与 脱 氢 ( 有 α 氢 参 加 的 反 应 )
2. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
H
+
H O + δ 2 X δ OH R CH R CH C X CH R OH X 2 2OH 2 2 2
R H
H
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1
历程进行的，且几乎都是重排产物。
CH 3 CH 3 C CH 2 OH CH 3
H
+
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH CH 3 CCH 3 HOH 2
+
CH 3
H O 2
CH 3 C CHCH 3
+
CH 3 CH 3 C CHCH 3
+
H 2 ° 碳 正 离 子
Br
H
3 ° 碳 正 离 子
Br
CH 3 CH 3 CH CH Br CH 3
CH 3 CH 3 C Br CH 2 CH 3
仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。 10
+
H2O
R R C
+
R
X
R C R
X
R
CH CH 3 3 HBr CH CH CH CH CH CH CH CH CH C CH CH 3 3 3 3+ 3 2 3 OH Br Br
次
主
9
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排 的结果。
CH 3 HOH
重排
CH CH 3 C CH 3
+ H
CH CHCH OH = 2 2 。 。 。 2 1 ROH ROH 3 ROH CH OH 2
S 1 ， 有 重 排 N
S 2 ， 一 般 不 重 排 N
2. 与卤化磷和氯化亚砜反应：
+ ( 或 P + X ) PX R OH 2 3 ( X = B r 、 I ) + + S O H C l SOCl RCl R OH 2+ 2 + 不 重 排 ) RX H PO 3 3(
1. 氧 化 ：
。 1 R O H RCH 2 OH
C r O H N 3C 5 5
+ K MnO 4 H
RCHO RCOOH
7
C r O O A c 3H R ' R CH 。 2 R O H OH ' R CR
=
O
+ Na Cr O 2 2 7H
2. 脱 氢 ：
。 1 R O H 。 2R O H RCH 2 OH Cu RCHO
CH 3 C CH 2 OH 2
+
H O 2
CH 3
CH 3 C CH 2 CH 3 1 ° 碳 正 离 子 CH 3
+
重 排
CH 3 C CH 2 CH 3
+
Cl
CH 3 C CH 2 CH 3 Cl
11
3 ° 碳 正 离 子
这是因为按SN2历程进行反应，因空间位阻较大，不 利于亲核试剂从背后进攻中心碳原子，反应难以进行。 若按SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小 的伯碳正离子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排 为稳定的叔碳正离子，故得到的是重排产物。 醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因在于醇 羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。
3 .与 无 机 含 氧 酸 反 应 ：
O S O O H (ROSO H) HOSO OH R 2 3 2 + HONO R O N O R OH 2 2 H P O 3 4
ROH ROH ROPO H (RO) PO H 3 2 2 2
6
脱 水 反 应
分 子 间 脱 水 ： 2 R OH H。 R O R 140 C 单醚 。 佳 (S 1 ROH为 应 ) N2 反 (CH 3)3C 分 子 间 脱 水 ：
碱 性：
＞X HO
CH 3 、 X 等是较 SO O 2
12
实验表明：强酸的负离子如
好的离去基团；而
H O 、 R O 、 N H 2 等则是不好的离去基团。
R ' Cu R C R ' R CH
=
O
OH
-二 α 醇 的 反 应
1 . 频 哪 醇 脱 水 与 重 排 ：
H C CH 3 3 CH 3 C C CH 3 HOOH
Al O 2 3
H C CH 3 3 CH C C CH = = 2 2 CH 3 CH 3 C C CH 3 H C O 3
H
+
H
§10－1－2 醇的物理性质
R O H RO H O H R
:
:
O H
RO H O
H H
3
§10－1－3 醇的化学性质
碱 性
α R C O H αH 涉 及 的 反 应 H
：：
酸 性 羟 基 被 取 代
贵有恒，何必三更起、五更眠； 最无益，只怕一日曝、十日寒。
4
一、化学性质一览表
羟 基 氢 的 反 应酸 性 与 活 泼 金 属 反 应 ：
=
8
2 .频 哪 醇 氧 化 ：
R ' R ' ' O C C O C R ' ' '+ + R HIO C = = 4 R ' ' ' R HO OH R 'R ' '
二、醇与HX反应的反应机理： 1. SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。
R R C OH R
CH 3
H
+
R R C R OH 2
+ C H OH H 2 5 2 SO 4 +C H O 3B F 2 5
H
碳 氧 键 断 裂 羟 基 的 取 代
1 .与 反 应 ： HX
5
+ R O H R O H + H X + X + H O R X 2 2
活 性 ： H IH B r H C l H F
醇酚醚总结
有机含氧化合物 第十章 醇、酚、醚 【本章重点】
醇和酚的化学性质
【必须掌握的内容】 1、 醇的结构与分类； 醇的制备方法； 醇的物理性质； 醇的化学性质 2、 酚的结构； 酚的制备方法；酚的化学性质
Fra Baidu bibliotek
2
第十章 醇、酚、醚
§10－1 醇 §10－1－1 醇的结构
H C H H sp 3
O H
C H OH 2 5 1 C + H ONa Na H 2 5 2 2 + 1 H ( C H ) C H O A l + 1 2 3 2 3 2
3 ( C H ) C H O H + A l 3 2
的 反 应 活 性 ： 1 ° 2 ° 3 ° CH OH ROH 3
羟 基 氧 的 反 应碱 性
盐 的 生 成 ：
H+ RCH 。 2CH 2OH 170 C
+
+
H2O
OH +
CH3OH
H+ SN1
(CH 3)3C
O
CH 3
RCH =CH 2 。 2 ROH 。 1 ROH E2
H
+
= H2S O 4, H 3PO 4
活 性 ：
。 3 ROH
E1， 有 重 排
氧 化 与 脱 氢 ( 有 α 氢 参 加 的 反 应 )
2. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
H
+
H O + δ 2 X δ OH R CH R CH C X CH R OH X 2 2OH 2 2 2
R H
H
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1
历程进行的，且几乎都是重排产物。
CH 3 CH 3 C CH 2 OH CH 3
H
+
CH 3 CH 3 CH 3
CH 3 CH CH 3 CCH 3 HOH 2
+
CH 3
H O 2
CH 3 C CHCH 3
+
CH 3 CH 3 C CHCH 3
+
H 2 ° 碳 正 离 子
Br
H
3 ° 碳 正 离 子
Br
CH 3 CH 3 CH CH Br CH 3
CH 3 CH 3 C Br CH 2 CH 3
仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。 10
+
H2O
R R C
+
R
X
R C R
X
R
CH CH 3 3 HBr CH CH CH CH CH CH CH CH CH C CH CH 3 3 3 3+ 3 2 3 OH Br Br
次
主
9
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排 的结果。
CH 3 HOH
重排
CH CH 3 C CH 3
+ H
CH CHCH OH = 2 2 。 。 。 2 1 ROH ROH 3 ROH CH OH 2
S 1 ， 有 重 排 N
S 2 ， 一 般 不 重 排 N
2. 与卤化磷和氯化亚砜反应：
+ ( 或 P + X ) PX R OH 2 3 ( X = B r 、 I ) + + S O H C l SOCl RCl R OH 2+ 2 + 不 重 排 ) RX H PO 3 3(
1. 氧 化 ：
。 1 R O H RCH 2 OH
C r O H N 3C 5 5
+ K MnO 4 H
RCHO RCOOH
7
C r O O A c 3H R ' R CH 。 2 R O H OH ' R CR
=
O
+ Na Cr O 2 2 7H
2. 脱 氢 ：
。 1 R O H 。 2R O H RCH 2 OH Cu RCHO
CH 3 C CH 2 OH 2
+
H O 2
CH 3
CH 3 C CH 2 CH 3 1 ° 碳 正 离 子 CH 3
+
重 排
CH 3 C CH 2 CH 3
+
Cl
CH 3 C CH 2 CH 3 Cl
11
3 ° 碳 正 离 子
这是因为按SN2历程进行反应，因空间位阻较大，不 利于亲核试剂从背后进攻中心碳原子，反应难以进行。 若按SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小 的伯碳正离子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排 为稳定的叔碳正离子，故得到的是重排产物。 醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因在于醇 羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。
3 .与 无 机 含 氧 酸 反 应 ：
O S O O H (ROSO H) HOSO OH R 2 3 2 + HONO R O N O R OH 2 2 H P O 3 4
ROH ROH ROPO H (RO) PO H 3 2 2 2
6
脱 水 反 应
分 子 间 脱 水 ： 2 R OH H。 R O R 140 C 单醚 。 佳 (S 1 ROH为 应 ) N2 反 (CH 3)3C 分 子 间 脱 水 ：
碱 性：
＞X HO
CH 3 、 X 等是较 SO O 2
12
实验表明：强酸的负离子如
好的离去基团；而
H O 、 R O 、 N H 2 等则是不好的离去基团。
R ' Cu R C R ' R CH
=
O
OH
-二 α 醇 的 反 应
1 . 频 哪 醇 脱 水 与 重 排 ：
H C CH 3 3 CH 3 C C CH 3 HOOH
Al O 2 3
H C CH 3 3 CH C C CH = = 2 2 CH 3 CH 3 C C CH 3 H C O 3
H
+
H
§10－1－2 醇的物理性质
R O H RO H O H R
:
:
O H
RO H O
H H
3
§10－1－3 醇的化学性质
碱 性
α R C O H αH 涉 及 的 反 应 H
：：
酸 性 羟 基 被 取 代
贵有恒，何必三更起、五更眠； 最无益，只怕一日曝、十日寒。
4
一、化学性质一览表
羟 基 氢 的 反 应酸 性 与 活 泼 金 属 反 应 ：
=
8
2 .频 哪 醇 氧 化 ：
R ' R ' ' O C C O C R ' ' '+ + R HIO C = = 4 R ' ' ' R HO OH R 'R ' '
二、醇与HX反应的反应机理： 1. SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。
R R C OH R
CH 3
H
+
R R C R OH 2