有机化学第07章 醇酚醚

CH3
CH CH2 OH
CH CH3 CH3
4-甲基 戊醇 甲基-2-戊醇 甲基
CH3CH
CH3 CH3 C CH3 CH2 OH
CH3 CH CH2CH3 Cl
CH3 CHCHCH2OH
2,4,5-三甲基 氯-1-庚醇 三甲基-3-氯 庚醇 三甲基
2,2-二甲基 丙醇 二甲基-1-丙醇 二甲基
C H 2C l H OH CH3
1-苯基 丙醇 苯基-2-丙醇 苯基
CH OH C C H
(Z)-1-苯基 丁烯醇 Z 苯基-2-丁烯醇 苯基
⑤多元醇 尽可能选择连接羟基最多的最长碳
链为主链；根据主链的 原子个数和羟基的数目 原子个数和羟基的数目， 链为主链；根据主链的C原子个数和羟基的数目， 称为“ 二醇、三醇…并标明羟基的位置 并标明羟基的位置。 称为“某”二醇、三醇 并标明羟基的位置。
C
C
,
C
C
例：
OH CHCHCHCOOH CH3
CH2OH
2-甲基 羟基 戊烯酸 甲基-3-羟基 甲基 羟基-4-戊烯酸
CH2
2-羟基苯甲醇 羟基苯甲醇 OH 不叫羟甲基苯酚） （不叫羟甲基苯酚）
物理性质(p174) 二、物理性质(p174) 醇分子间能形成氢键，分子有极性， 醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与 水分子形成氢键。 水分子形成氢键。 1.沸点 1.沸点 (1)醇的 b.p. > 相应的烃和卤代烃，尤其是 (1)醇的 相应的烃和卤代烃， 低级醇 M↑→ b.p.↑，但随着碳链的增长，醇与相对分 ，但随着碳链的增长， 子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。 子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。
2.命名 2.命名 (1)普通命名法 烃基名称后加上“醇”字， (1)普通命名法 烃基名称后加上“ 字一般被省去（同卤代烃） “基” 字一般被省去（同卤代烃）。
CH2OH
苄醇
CH2
CH
CH2OH
烯丙基醇
(CH3)3COH
叔丁醇
(2)系统命名法 (2)系统命名法 ①饱和一元醇 选主链： 选主链： 选择包括连接羟基的碳原子在内的最 长碳链为主链，按主链碳原子数称为“ 长碳链为主链，按主链碳原子数称为“某”醇。 编号：从靠近羟基的一端依次编号。并将羟基 编号：从靠近羟基的一端依次编号。 位置的编号写在母体醇名称之前。 位置的编号写在母体醇名称之前。 支链：位次、个数及名称写在母体醇名称之前。 支链：位次、个数及名称写在母体醇名称之前。 写在母体醇名称之前
三、化学性质 1.结构与性质 1.结构与性质 醇分子相当于H 分子中的一个 分子中的一个—H被—R 醇分子相当于 2O分子中的一个 被 取代， ：不等性sp 取代， O：不等性 3杂化
2S2
2P4
sp3杂化态
β
α
RCH H
CH H
O
H
O―H 的断裂 的断裂: C―O 的断裂： 的断裂：
酸性 羟基被取代
CH2OH CH3CH2CH2CHCHCH OH CH2 CH CH 2 2 OH OH OH
CH3CHOH
3-丙基 丙基-1,2,4-戊三醇 丙基 戊三醇 2-羟甲基 羟甲基-1,3-丙二醇 羟甲基 丙二醇
⑥多官能团化合物 多官能团化合物命名 时应选择优先官能团为主。 时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先 次序为： 次序为： —COOH，—SO3H，—CN，—CHO， C O ， ， ， ， —OH（醇）， （ ），—OH（酚）， —NH2， （
ROH + HX
C
OH
RX + H2O
反应的难易主要取决于HX的性质和 的性质和ROH结构 反应的难易主要取决于 的性质和 结构 ①R—相同
HCl ROH + HBr(48%) HI(47%)
ZnCl2 H2SO4
RCl RBr + H O 2 RI
v↑
HX反应活性： HI > HBr > HCl 反应活性： 反应活性
CH2OH
酚（Phenol)
—OH
羟基与芳环碳相连的化合物。 酚—— 羟基与芳环碳相连的化合物。该 羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。 羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。ArOH
例：
OH
OH
醚（Ether） Ether）
—O—
醚—— 醇或酚分子中羟基的氢被烃基 取代的化合物。醚中的（ ） 取代的化合物。醚中的（C）―O―（C） （ ） 键俗称醚键，是醚的官能团。R1—O—R2 键俗称醚键，是醚的官能团。 Ar-O-R Ar1—O—Ar2
OH
2-环己烯醇 环Fra Baidu bibliotek烯醇
CH3C CHCH CHCH 5-甲基 己烯 醇 甲基-4-己烯 甲基 己烯-2-醇 2 3 CH3 OH
命名： 命名：
CH3CH2 CH2CH CH2CH2CH2CH2OH
6
5
4
3
2
1
CH
7
CH2
5-丙基 庚烯 醇 丙基-6-庚烯 丙基 庚烯-1-醇
提示： 若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。 提示： 若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。
H2O + H O 2 HO+ + OH 3
ROH + H O HO+ + OR 2 3 任何能使负离子稳定的因素， 任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱
酸的电离，达平衡时[ 酸性↑。 酸的电离，达平衡时[H3O+]↑→ 酸性 。
ROH在水中电离生成的 -和H3O+分别 在水中电离生成的RO 在水中电离生成的 与水发生溶剂化作用示意图： 与水发生溶剂化作用示意图：
5'
4' 1' 3' 2'
CH2CHCH2OH CH3
3
2
1
2-甲基-3-（2'-环戊烯基）-1-丙醇 甲 （ 环 丙
芳基作为取代基命名。 ④芳香醇 芳基作为取代基命名。
CH2OH
苯甲醇
CH2CHCH3 OH
CH2CHCH = CH2 OH
1-苯基 丁烯 醇 苯基-3-丁烯 苯基 丁烯-2-醇
C6H5 CH3 H
OH CH3 3-甲基环己醇 甲基环己醇
CH2
CH OH
CH3
1-环戊基 丙醇 环戊基-2-丙醇 环戊基
③不饱和醇
选主链：选择包含与羟基相连 原子和不饱和键在 选主链：选择包含与羟基相连C原子和不饱和键在 内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为“ 内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为“某” 烯（炔）醇。 编号：从靠近羟基的一端开始编号。并在“ 编号：从靠近羟基的一端开始编号。并在“烯”和 字前面分别表明不饱和C原子与羟基 原子与羟基C原子 “醇 ”字前面分别表明不饱和 原子与羟基 原子 的位次。 的位次。
δδ-
δδ+ δ+ δ+ δ+ δ+
δ-
δ+
δ+ δδδ δ- δδ
δ+
RO- δ+ δ+ δδδ-
δ+
H3O+ δ- + δ δ+
δ+
—OH上所连的斥电子基↑→RO-的稳定性↓ 上所连的斥电子基↑→ 的稳定性↓ 上所连的斥电子基↑→ —OH周围空间位阻↑ 周围空间位阻↑ 周围空间位阻 溶剂化作用↓ → 溶剂化作用↓
例如： 例如： 化合物 乙 醇 丙 烷
M 46 44
b.p. (℃) ℃ 78.4 -42.1 直链 b.p.> 支链 b.p.>
∆ b.p. (℃) ℃
(2)同系列 (2)同系列
例如：正丁醇（ 例如：正丁醇（118℃）和异丁醇（108.1℃）; ℃ 和异丁醇（ ℃ 直链： 直链：羟基在链端 b.p. > 羟基不在链端 羟基不在链端 例如：正丁醇（ 例如：正丁醇（118℃）和仲丁醇（99. 5℃）。 ℃ 和仲丁醇（ ℃
→醇的电离↓→达到平衡时，[H3O+]↓ 醇的电离↓→达到平衡时， ↓→达到平衡时 酸性↓ →酸性↓ 醇的酸性次序： 醇的酸性次序： H2O ＞ CH3OH ＞ 1°＞ 2°＞ 3°ROH ROH 与 Na 反应生成的 RONa 极易水解： 极易水解：
RONa + H O 2
ROH + NaOH
3.—OH被卤代 3.—OH被卤代 (1) +HX
醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代 反应， 形成—OH2+，促使 促使C—O 反应，H+与—OH形成 形成 键的断裂。一般情况下，烯丙基型、 ° 键的断裂。一般情况下，烯丙基型、 3°和 2°ROH易按 N1机理反应，1°ROH 按SN2 ° 易按S 机理反应 机理反应， 易按 历程反应。而各种类型的醇与卢卡斯试剂的 历程反应。 反应均按S 机理进行 进行， 反应均按SN1机理进行，所以反应活性次序 为： 烯丙基型、3°＞2°＞1°＞CH3OH 烯丙基型、
② HX相同 HX相同
(CH3)3COH (CH3)2CHOH CH3(CH2)3OH
浓 HCl/ZnCl2 室温
Lucas试剂 Lucas试剂
(CH3)3CCl + H2O (CH3)2CHCl
×
立即出现混浊） （立即出现混浊） 出现混浊） （5min出现混浊） 出现混浊 （室温不反应） 室温不反应）
氢氯酸与醇的反应较困难， 氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌 催化时，方能使反应顺利进行。 催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无 水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯 H.J.Lucas） 卢卡斯（ 水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯（H.J.Lucas） 试剂。 试剂。 以内的醇类，可以溶于卢卡斯试剂中， 卢卡斯试剂中 C5以内的醇类，可以溶于卢卡斯试剂中，而反 应产物氯代烷是难溶于卢卡斯试剂中的油状液体， 卢卡斯试剂中的油状液体 应产物氯代烷是难溶于卢卡斯试剂中的油状液体， 因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象，标志 因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象， 着反应的发生。 以上的醇类，因本身不溶于卢卡 着反应的发生。C6以上的醇类，因本身不溶于卢卡 试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。 斯试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。 利用伯、 叔醇的反应速率不同， 利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试剂来 鉴别三类醇。 鉴别三类醇。
第七章 醇酚醚
【本章重点】 本章重点】 醇酚醚的结构与性质 必须掌握的内容】 【必须掌握的内容】 1.醇酚醚的结构与性质。 醇酚醚的结构与性质。 醇酚醚的结构与性质 2.醇的取代反应的试剂，条件，影响因素，生成物及其应 醇的取代反应的试剂，条件，影响因素， 醇的取代反应的试剂 用； 3.醇的消除反应的试剂,条件,消除取向及影响因素； 醇的消除反应的试剂,条件,消除取向及影响因素； 醇的消除反应的试剂 4.酚苯环上的亲电取代反应。 酚苯环上的亲电取代反应。 酚苯环上的亲电取代反应
请命名: 请命名
CH2 CH3
1
R-1-氯-2-丙醇 氯 丙醇
CH3
4
CH CH3
2
3
C
CH
5
CH3 CH2
6
OH CH2
CH3
7
2,4-二甲基 乙基 庚醇 二甲基-3-乙基 二甲基 乙基-3-庚醇
②饱和脂环醇
羟基在脂环上，在脂环烃基名称后加“ 羟基在脂环上，在脂环烃基名称后加“醇”。从 连接羟基的碳原子开始编号； 连接羟基的碳原子开始编号；并使环上其它取代基 的编号处于较小位次。 的编号处于较小位次。 羟基在脂环侧链上，脂环烃基作为取代基， 羟基在脂环侧链上，脂环烃基作为取代基，侧链 为母体。 为母体。
第七章 醇、酚、醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醚都是烃的含氧衍生物。
醇（Alcohol) —OH
羟基与脂肪或脂环烃基、 醇—— 羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相 连的化合物。该羟基专称为醇羟基。 连的化合物。该羟基专称为醇羟基。是醇的官 能团。 能团。 ROH ArCH2OH 例：RCH2OH
(3)—OH数目↑→ b.p.↑ (3)—OH数目 数目↑→ b.p.↑ 例如：丙醇（ 例如：丙醇（97.4℃）和丙三醇（290℃） ℃ 和丙三醇（ ℃ 2.在水中的溶解度 2.在水中的溶解度 —OH数目 ，碳原子数目 数目↑，碳原子数目↓→ S↑ 数目 3.与无机盐生成结晶配合物 3.与无机盐生成结晶配合物 低级醇能与 低级醇能与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机 盐生成结晶配合物，称为结晶醇。 盐生成结晶配合物，称为结晶醇。 例如： 例如：CaCl2 · 4C2H5OH
β-氢和羟基的脱水反应： 氢和羟基的脱水反应： 氢和羟基的脱水反应 伯醇和仲醇的氧化
2.与活泼金属的反应 2.与活泼金属的反应
HCl + Na NaCl + H2
O H 反应猛烈 反应猛烈
反应剧烈 反应剧烈 反应缓和 反应缓和
HOH + Na
ROH + Na
NaOH + H2
RONa + H2
弱酸的电离平衡： 弱酸的电离平衡：
§7-1
醇
分类和命名(p170) 一、分类和命名(p170) 1.分类 同卤代烃 1.分类 (1)按羟基所连碳原子种类 (1)按羟基所连碳原子种类 伯 1° ° 仲 2° ° ° 叔 3°
(2)按分子中烃基种类：饱和醇 不饱和醇 芳香醇 (2)按分子中烃基种类： 按分子中烃基种类 (3)按醇分子中羟基个数：一元醇 二元醇 多元醇 (3)按醇分子中羟基个数