二氧化氯 (ClO2) 含量的测定(五步碘量法)

二氧化氯(ClO2) 含量的测定（五步碘量法）

(1) 制备无氯二次蒸馏水（蒸馏水中加入亚硫酸钠，将余氯还原为氯离子，并以DPD 检查不显色，再进行蒸馏，即得）。配制并标定0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液。配制并标定0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液（临用时现配）。配制5g/L淀粉溶液，2.5 mol/L盐酸溶液，100g/L 碘化钾溶液（称取10g碘化钾溶于100ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制），饱和磷酸氢二钠溶液，pH = 7磷酸盐缓冲溶液（溶解25.4g无水KH2PO4和86.0gNa2HPO4·12H2O于800ml蒸馏水中，用水稀释成1000ml），50g/L溴化钾溶液（溶解5g溴化钾于100ml水中，储于棕色瓶中，每周重配一次）。

(2)在500ml的碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0 ml二氧化氯溶液或稀释液于碘量瓶中，再加入10ml碘化钾溶液，混匀。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为A。

(3)在上述滴定出A值的溶液中再加入2.5 mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为B。

(4)在500ml碘量瓶中加200ml蒸馏水、1ml磷酸盐缓冲液，吸取1.0ml～10.0ml二氧化氯溶液或稀释液加于碘量瓶中，然后通入高纯氮气吹至黄绿色消失，再加入10ml碘化钾溶液，用硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为C。

(5)在上述滴定出C值的溶液中再加入2.5 mol/L盐酸溶液2.5ml，并放置暗处5min。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至蓝色消失，记录读数为D。

(6)在50ml碘量瓶中加入1ml溴化钾溶液和10ml浓盐酸，混匀并再加1.0ml～10.0ml 二氧化氯溶液，立即塞住瓶塞并混匀。置于暗处反应20min，然后加入10 ml碘化钾溶液，剧烈震荡5s，立即转移至装有25ml饱和磷酸氢二钠溶液的500ml碘量瓶中，清洗50ml碘量瓶并将洗液转移至500ml碘量瓶中，使溶液最后体积在200ml～300ml。用0.01mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止。同时用蒸馏水作空白对照。得读数为E = 样品读数-空白读数。

重复测2次，取2次平均值进行以下计算。

(7) 计算

CLO2（mg/L）=（B-D）×c×16863÷V

CLO2-（mg/L）=D×c×16863÷V

CLO 3-（mg/L ）=[E-（A+B ）] ×c ×13908÷V

CL 2（mg/L ）=[A-(B-D)÷4] ×c ×35450÷V

式中： A 、B 、C 、D 、E 为上述各步中硫代硫酸钠滴定液用量，ml ；V 为二氧化氯溶液的样品体积，ml ；c 为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L 。

(8)方法检出限为0.1mg/L ，平均回收率98.0%，相对标准偏差＜10%。

(9)硫代硫酸钠 (Na 2S 2O 3) 滴定液

A 配制0.1 mol/L 硫代硫酸钠滴定液时，称取 Na 2S 2O 3·5H 2O 26 g ，加无水碳酸钠0.20 g ，用蒸馏水溶解成1000 ml ，摇匀。装于棕色玻璃瓶中，置暗处，30 d 后经过滤并标定其浓度。

B 标定浓度时，称取经 120℃ 烘干至恒重的基准重铬酸钾0.15 g (精确至 0.0001 g)，置于250 ml 碘量瓶中，加蒸馏水50 ml 溶解。加2 mol/L 硫酸15 ml 和200g/L 碘化钾溶液10 ml ，盖上盖并混匀，加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处10 min 后再加蒸馏水90 ml 。在室温20℃～25℃，用装于50 ml 滴定管中的硫代硫酸钠滴定液滴定至溶液呈淡黄色，加5 g/L 淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝)，继续滴定到溶液由蓝色变成亮绿色。记录硫代硫酸钠滴定液总毫升数，并将滴定结果用空白试验校正。若空白试验中有硫代硫酸钠消耗，则将滴定用去的硫代硫酸钠滴定液毫升数减去空白试验中其用量，得校正后的硫代硫酸钠滴定液毫升数。因为1 mol/L 硫代硫酸钠滴定液1 ml 相当于0.04903 g 重铬酸钾，故可按下式计算硫代硫酸钠滴定液浓度：

V

m L mol C ⨯=04903.0)/( 式中：C 为硫代硫酸钠滴定液浓度，mol/L ；m 为碘量瓶中重铬酸钾质量，g ；V 为硫代硫酸钠滴定液（减空白）体积，ml 。

用0.05 mol/L 硫代硫酸钠滴定液时，在临用前于容量瓶中加蒸馏水稀释0.1 mol/L 该液制成。必要时可标定其浓度。

C 注意事项

① 配制的碘化钾溶液及所用碘化钾易被空气氧化，每次取后应及时加盖。一旦变成黄色即不可再用。

②用硫代硫酸钠溶液滴定需加淀粉溶液时，一定待溶液至淡黄色再加。过早加淀粉，溶液中多量的游离碘易与淀粉生成过多的碘淀粉吸附产物，影响终点的准确。