第二章 沉淀与共沉淀

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第二章沉淀与共沉淀

第一节基本概念

最古老的化学分离方法是沉淀法,由Fresenius提出并由Treadwell在其1899年出版的著作中加以推广的经典定性分析法,就是以沉淀法为基础的。

一、常量组分的沉淀分离

常量组分微量组分

c9

c10

幻灯片 3

c9 cht, 2006-6-14 c10 cht, 2006-6-14

二、微量组分的共沉淀分离和富集

第二节原理

第节原一.沉淀类型

胶状沉淀

2.胶状沉淀

2.

相互吸引的范德华力相互排斥的双电层力

3.共沉淀

混晶的形成、吸藏和吸附。

幻灯片 10

c3 cht, 2006-6-14

影响共沉淀的因素

主沉淀和共沉物质

第三节沉淀和共沉淀在分离富集中的应用

对沉淀反应的要求:

所生成的沉淀溶解度小纯度高稳定

所生成的沉淀溶解度小、纯度高、稳定

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常用的沉淀分离方法

氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂草酸、铜试剂铜试剂、、铜铁试剂

S C 2H 5

N-ONH 4N

SNa

C 2H 5

N=O

铜试剂铜铁试剂

(1)无机沉淀剂氢氧化物沉淀分离

NaOH pH=14(1) 主要用于两性元素与非两性元素分离。

N O过量p()主要用于两性元素与非两性元素分离

2+2+

Mn、Ni

10(2)Be2+3+3+2+稀土

10 (2) Be、Al、Fe、Cr、稀土、Ti(IV)、

Mg2(pH=12—12.5)、

M2+(H12125)

机碱吡啶

机碱:吡啶、pH=5—6Sn(IV)、Sn2+、Fe3+、Bi3+、Sb(III)、

Zn2+ ZnO悬浊(微溶碳酸盐或氧化物:MgO, BaCO3, CaCO3,

*加入NH

Cl的作用:

4

金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的值(设金属离子的浓度为001mol/L pH 值(设金属离子的浓度为:0.01mol/L

)氢氧化物开始沉淀pH 值沉淀完全pH 值氢氧化物开始沉淀pH 值沉淀完

全pH 值

H 2WO 400Zn (OH )2

6.48.5Sn (OH )40.51稀土氢氧化物

6.8-8.5-9.5TiO (OH )20.5 2.0Pb (OH )2

7.2

8.7Ge (OH )4

0.8 1.2Ag 2O 8.211.2ZrO (OH )2 2.3 3.8Fe (OH )2

7.59.7F 2341C 7682Fe (OH )3 2.3 4.1Co

(OH )27.68.2Al (OH )3 4.0 5.2Ni (OH )27.78.4Th (OH ) 4.5Cd (OH )8.28.742

Cr (OH )3 4.9 5.9Mn (OH )2

8.810.4Be (OH )2

6.2 6.8Mg (OH )210.412.4

c5氢氧化物沉淀分离的特点:

氢氧化物沉淀为胶体沉淀,选择性差,共沉淀严重,影响分离效果。

分离效果

)采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗

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硫化物沉淀沉淀分离: 40

40余种金属离子

余种金属离子

根据根据H H

2S的分布曲线,溶液中

的分布曲线,溶液中S S2-

的浓度与

的浓度与pH

pH有关,

有关,

可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀

H 2S

S 有毒,气味难闻;

有毒,气味难闻;)

硫代乙酰胺水解

其它无机沉淀剂:

(2)有机沉淀剂

有机沉淀剂的大分子量又有利于重量法的测定。缺点是不少沉淀剂本身在水中的溶解度很小,沉淀物有时易浮在表面或沉淀剂本身在水中的溶解度很小沉淀物有时易浮在表面或漂移至器皿边,给过滤或离心分离带来不便。

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二、痕量组分的共沉淀分离和富集

1. 方法概述

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无机共沉淀剂

有机共沉淀剂

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对共沉淀剂(载体)的要求:

15%

10-

10

-15

(1)无机共沉淀剂

(2)有机共沉淀剂

问题:

问题

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